ثييتان

ثييتان
Ball-and-stick model of the thietane molecule	Structural formula of thietane
الاسم النظامي (IUPAC)
	Thietane
أسماء أخرى
	Thiacyclobutane
المعرفات
رقم CAS	287-27-4
بوب كيم (PubChem)	9251
	مواصفات الإدخال النصي المبسط للجزيئات C1CSC1[1] ;
	المعرف الكيميائي الدولي InChI=1S/C3H6S/c1-2-4-3-1/h1-3H2[1] ; InChIKey:XSROQCDVUIHRSI-UHFFFAOYSA-N[1][2] ;
الخواص
الصيغة الجزيئية	C3H6S
الكتلة المولية	74.14 غ/مول
المظهر	سائل عديم اللون
الكثافة	1.03 غ/سم3
نقطة الانصهار	−73 °س
نقطة الغليان	94 °س
	في حال عدم ورود غير ذلك فإن البيانات الواردة أعلاه معطاة بالحالة القياسية (عند 25 °س و 100 كيلوباسكال)

ثييتان هو مركب عضوي حلقي غير متجانس مشبع له الصيغة الكيميائية C₃H₆S.

يتألف المركب بنيوياً من حلقة رباعية حاوية على ذرة كبريت واحدة،[3][4] وتسمى مشتقاته باسم ثييتانات.

التحضير

يحضر الثييتان ولكن بمردود ضعيف من تفاعل كربونات ثلاثي الميثيلين (3,1-ديوكسان-2-ون) مع ثيوسيانات البوتاسيوم:[5]

\mathrm {C_{4}H_{6}O_{3}+\ KSCN\longrightarrow \ C_{3}H_{6}S+\ KOCN+\ CO_{2}}

بمردود أفضل يمكن التحضير من تفاعل 3،1-ثنائي برومو البروبان وكبريتيد الصوديوم:[6]

\mathrm {Br{-}(CH_{2})_{3}{-}Br+\ Na_{2}S\longrightarrow \ C_{3}H_{6}S+2\ NaBr}

الخواص

يوجد المركب في الشروط القياسية على سائل عديم اللون، له رائحة منفرة، ويغلي عند الدرجة 94 °س.[7] أما في الحالة الصلبة فيوجد على شكلين، يتم التحول بينهما عند الدرجة −96 °س.[8]

لا يوجد المركب في بنية مربعة متناظرة ونظامية، إذ أن زاوية الرابطة عند ذرة الكبريت 78°، أما عند ذرة الكربون المقابلة لها فتبلغ الزاوية 97°؛ كما يبلغ طول الرابطة كربون-كبريت 185.1 بيكومتر، والرابطة كربون-كربون 154.9 بيكومتر.[9]

يتفاعل الثييتان مع النكليوفيلات في تفاعل فاتح للحلقة، فعلى سبيل المثال يعطي التفاعل مع ن-بوتيل الليثيوم مركبات ثيوإيثر غير متناظرة.[10]

\mathrm {C_{3}H_{6}S+\ C_{4}H_{9}Li\longrightarrow \ C_{4}H_{9}-S-C_{3}H_{7}}

أما التفاعل مع الهالوجينات كالبروم مثلاً، يمكّن من الحصول على مشتقات برومية على طرفي سلسلة ثنائي الكبريتيد.[11]

الرائحة

يعطي المركب ومشتقه 2-بروبيل ثييتان رائحة شبيهة بفيرومونات الخطر عند الفئران التي تنبه بوجود مفترس قريب.[12][13] كما وجد أن المستقبلات الشمية MOR244-3 و OR2T11 عند البشر والفئران تتحسس لمركبات الثييتان عند وجود النحاس.[14]

المراجع

العنوان : Thietane — مُعرِّف "بَب كِيم" (PubChem CID): https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/9251 — تاريخ الاطلاع: 9 أكتوبر 2016 — الرخصة: محتوى حر
مُعرِّف "بَب كِيم" (PubChem CID): https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/9251
Leśniak, S؛ Lewkowski, J؛ Kudelska, W؛ Zając, A (2008)، "Thietanes and Thietes: Monocyclic"، Comprehensive Heterocyclic Chemistry III، 2.07: 389–428، doi:10.1016/B978-008044992-0.00207-8.
Block, E؛ DeWang, M (1996)، "Thietanes and Thietes: Monocyclic"، Comprehensive Heterocyclic Chemistry II، 1.24: 773–802، doi:10.1016/B978-008096518-5.00024-1.
S. Searles, E. F. Lutz in: A new synthesis of small ring cyclic sulfides , J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 3168. دُوِي:10.1021/ja01545a071
K. Nagasawa, A. Yoneta: Chemistry. II. Use of Dimethyl Sulfoxide – a Facile Synthesis of Cyclic Sulfides in Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 5048–5052,, دُوِي:10.1248/cpb.33.5048, pdf. نسخة محفوظة 17 نوفمبر 2016 على موقع واي باك مشين.
CRC Handbook of Data on Organic Compounds, 2nd Edition, Weast,R.C and Grasselli, J.G., ed(s)., CRC Press, Inc., Boca Raton, FL, 1989, 1.
Scott, D.W.; Finke, H.L.; Hubbard, W.N.; McCullough, J.P.; Katz, C.; Gross, M.E.; Messerly, J.F.; Pennington, R.E.; Waddington, G.: Thiacyclobutane: heat capacity, heats of transition, fusion and vaporization, vapor pressure, entropy, heat of formation and thermodynamic functions in J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 2795–2800, دُوِي:10.1021/ja01108a001.
Goldish in: J. Chem. Educ. 1959, 36, 408–411. ISSN 0021-9584
F. G. Bordwell, H. M. Andersen, M. P. Burnett: The reaction of thiacyclopropanes and thiacyclobutanes with organolithium compounds, in: J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 1082–1085; دُوِي:10.1021/ja01633a045.
J. M. Stewart, C. H. Burnside:Reactions of trimethylenesulfide with chlorine and bromine, in: J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 243–244; دُوِي:10.1021/ja01097a517.
Sievert, Thorbjörn؛ Laska, Matthias (2016)، "Behavioral responses of CD-1 mice to six predator odor components"، Chem. Senses، 41 (5): 399–406، doi:10.1093/chemse/bjw015، PMID 26892309.
Brechbuhl, J؛ Moine, F؛ Klaey, M؛ Nenniger-Tosato, M؛ Hurni, N؛ Sporkert, F؛ Giroud, C؛ Broillet, MC (2013)، "Mouse alarm pheromone shares structural similarity with predator scents"، Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A.، 110 (12): 4762–4767، doi:10.1073/pnas.1214249110، PMC 3607058، PMID 23487748.
Li, Shengju؛ Ahmed, Lucky؛ Zhang, Ruina؛ Pan, Yi؛ Matsunami, Hiroaki؛ Burger, Jessica L؛ Block, Eric؛ Batista, Victor S؛ Zhuang, Hanyi (2016)، "Smelling sulfur: Copper and silver regulate the response of human odorant receptor OR2T11 to low molecular weight thiols"، Journal of the American Chemical Society، in press: 13281–13288، doi:10.1021/jacs.6b06983، PMID 27659093.

بوابة الكيمياء

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[a445e44b317c2eaa5fee1bf911b75d0ca4a1739f-1] العنوان : Thietane — مُعرِّف "بَب كِيم" (PubChem CID): https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/9251 — تاريخ الاطلاع: 9 أكتوبر 2016 — الرخصة: محتوى حر

[1ab650d75f7081ad07d4a87b2a737f176e9d7a8e-2] مُعرِّف "بَب كِيم" (PubChem CID): https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/9251

[3] Leśniak, S؛ Lewkowski, J؛ Kudelska, W؛ Zając, A (2008)، "Thietanes and Thietes: Monocyclic"، Comprehensive Heterocyclic Chemistry III، 2.07: 389–428، doi:10.1016/B978-008044992-0.00207-8.

[4] Block, E؛ DeWang, M (1996)، "Thietanes and Thietes: Monocyclic"، Comprehensive Heterocyclic Chemistry II، 1.24: 773–802، doi:10.1016/B978-008096518-5.00024-1.

[5] S. Searles, E. F. Lutz in: A new synthesis of small ring cyclic sulfides , J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 3168. دُوِي:10.1021/ja01545a071

[6] K. Nagasawa, A. Yoneta: Chemistry. II. Use of Dimethyl Sulfoxide – a Facile Synthesis of Cyclic Sulfides in Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 5048–5052,, دُوِي:10.1248/cpb.33.5048, pdf. نسخة محفوظة 17 نوفمبر 2016 على موقع واي باك مشين.

[7] CRC Handbook of Data on Organic Compounds, 2nd Edition, Weast,R.C and Grasselli, J.G., ed(s)., CRC Press, Inc., Boca Raton, FL, 1989, 1.

[Scott-8] Scott, D.W.; Finke, H.L.; Hubbard, W.N.; McCullough, J.P.; Katz, C.; Gross, M.E.; Messerly, J.F.; Pennington, R.E.; Waddington, G.: Thiacyclobutane: heat capacity, heats of transition, fusion and vaporization, vapor pressure, entropy, heat of formation and thermodynamic functions in J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 2795–2800, دُوِي:10.1021/ja01108a001.

[9] Goldish in: J. Chem. Educ. 1959, 36, 408–411. ISSN 0021-9584

[10] F. G. Bordwell, H. M. Andersen, M. P. Burnett: The reaction of thiacyclopropanes and thiacyclobutanes with organolithium compounds, in: J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 1082–1085; دُوِي:10.1021/ja01633a045.

[11] J. M. Stewart, C. H. Burnside:Reactions of trimethylenesulfide with chlorine and bromine, in: J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 243–244; دُوِي:10.1021/ja01097a517.

[12] Sievert, Thorbjörn؛ Laska, Matthias (2016)، "Behavioral responses of CD-1 mice to six predator odor components"، Chem. Senses، 41 (5): 399–406، doi:10.1093/chemse/bjw015، PMID 26892309.

[13] Brechbuhl, J؛ Moine, F؛ Klaey, M؛ Nenniger-Tosato, M؛ Hurni, N؛ Sporkert, F؛ Giroud, C؛ Broillet, MC (2013)، "Mouse alarm pheromone shares structural similarity with predator scents"، Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A.، 110 (12): 4762–4767، doi:10.1073/pnas.1214249110، PMC 3607058، PMID 23487748.

[14] Li, Shengju؛ Ahmed, Lucky؛ Zhang, Ruina؛ Pan, Yi؛ Matsunami, Hiroaki؛ Burger, Jessica L؛ Block, Eric؛ Batista, Victor S؛ Zhuang, Hanyi (2016)، "Smelling sulfur: Copper and silver regulate the response of human odorant receptor OR2T11 to low molecular weight thiols"، Journal of the American Chemical Society، in press: 13281–13288، doi:10.1021/jacs.6b06983، PMID 27659093.

ثييتان

التحضير

الخواص

الرائحة

اقرأ أيضاً

المراجع