Desimetrización

Desimetrización en estereoquímica es la modificación de una molécula que resulta en la pérdida de uno o más elementos de simetría. Una aplicación común de esta clase de reacciones implica la introducción de quiralidad.[1] Formalmente, tales conversiones requirieron la pérdida de un eje impropio de rotación (plano espejo, centro de inversión, eje de rotación-reflexión). En otras palabras, las desimetrizaciones convierten precursores proquirales en productos quirales.[2]

Ejemplos

Los sustratos típicos son epóxidos, dioles, dienos, y anhídridos de ácido carboxílico.[1]

Un ejemplo es la conversión de cis-3,5-diacetoxycyclopentano a monoacetato. En esta transformación, el plano de simetría en el precursor se pierde, y el producto es asimétrico. La desimetrización por sí misma no se considera útil. La desimetrización enantioselectiva, sin embargo, resulta en un producto útil. Esta conversión particular utiliza la enzima colinesterasa.[3]

En otro ejemplo, una imida simétrica y cíclica está sometida a deprotonación asimétrica, resultando en un producto quiral con enantioselectividad alta.[4]

La Hidrogenación de transferencia convierte benzil (PhC(O)C(O)Ph) en un enantiómero de hidrobenzoina:

PhC(O)C(O)Ph + 2 H2 → PhCH(OH)CH(OH)Ph

El precursor benzil tiene simetría C2v, y el producto tiene simetría C2.

El ácido cítrico es también una molécula simétrica que puede ser desimetrizada por medio de metilación parcial.

Desimetrización de ácido cítrico

Referencias
  1. Willis, Michael C. "Enantioselective desymmetrization" Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry 1999, pp. 1765-1784. doi 10.1039/A906269B
  2. Basic Terminology of Stereochemistry, G.P. Moss Ed. Pure Appl. Chem., Vol. 68, No. 12, pp. 2193-2222, 1996.
  3. Donald R. Deardorff, Colin Q. Windham, and Chris L. Craney "Enantioselective Hydrolysis of cis-3,5-diacetoxycyclopentene: (1R,4S)-(+)-4-Hydroxy-2-cyclopentenyl Acetate" Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.487 (1998); Vol. 73, p.25 (1996).
  4. Vincent Rodeschini, Nigel S. Simpkins, and Fengzhi Zhang "Chiral lithium amide base desymmetrization of a ring fused imide: formation of (3as,7as)-2-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethyl]-1,3-dioxo-octahydro-isoindole-3a-carboxylic acid methyl ester" Org. Synth. 2007, volume 84, 306. doi 10.15227/orgsyn.084.0306
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