Hexacarbonilo de cromo

Los ligandos carbonilo (CO) pueden ser escindidos por oxidación térmica o fotoquímica. Los sitios de coordinación libres resultantes pasan a ser ocupados por moléculas de disolvente. Esto ocurre cuando se calienta este compuesto en disolventes aromáticos mediante la eliminación de tres ligandos carbonilo, sustituyéndolos por uno aromático:

${\displaystyle \mathrm {Cr(CO)_{6}+C_{6}H_{6}\longrightarrow Cr(CO)_{3}(C_{6}H_{6})+3\ CO} }$

Estas reacciones tienen lugar particularmente bien con arenos ricos en densidad electrónica, tales como el anisol, ya sea como el reactivo puro o utilizando una mezcla de THF y éter de dibutilo, este último para aumentar el punto de ebullición de la mezcla. Los productos adoptan una estructura de "taburete de piano". Estas especies son típicamente sólidos de color amarillo, que se disuelven bien en disolventes orgánicos comunes. El areno puede ser liberado de la cromo con yodo o por fotólisis en el aire. En general, los derivados sustituidos de Cr(CO)₆ descomponen por exposición al aire.

Hay otros disolventes también son capaces de coordinarse al metal desplazando a los CO del complejo. Un ejemplo sería el THF:

${\displaystyle \mathrm {Cr(CO)_{6}+THF\longrightarrow Cr(CO)_{5}(THF)+CO} }$

Ejemplo de carbeno de Fischer partiendo del hexacarbonilo de cromo

Los reactivos de organolitio se adicionan a los carbonilos metálicos para producir aniones acilo de carbonilo metálico. La O-alquilación de estos aniones, por ejemplo, con sales de Meerwein (tetrafluoroboratos o trialquiloxonios), proporciona carbenos de Fischer:[4]