Carbonilo de vanadio


El carbonilo de vanadio, también conocido como hexacarbonilo de vanadio, es un compuesto inorgánico con la fórmula V(CO)6. Es altamente reactivo y es notable desde perspectivas teóricas y académicas. Se trata de un raro carbonilo metálico que es paramagnético. La mayoría de los carbonilos metálicos con la fórmula Mx(CO)y siguen la regla de los 18 electrones, mientras que V(CO)6 tiene 17 electrones de valencia.[2]

Carbonilo de vanadio
Nombre IUPAC
hexacarbonylvanadium (0)
General
Otros nombres Hexacarbonilo de vanadio
Fórmula molecular C6O6V
Identificadores
Número CAS 20644-87-5[1]
ChEBI 37857
PubChem 519800
UNII WA8Q7FLK2X
InChI=InChI=1S/6CO.V/c6*1-2;
Key: BVSRFQDQORQURQ-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia Cristales azul-verdosos
Soluciones amarillas
Masa molar 219 g/mol
Punto de ebullición 50 °C (323 K)
Estructura cristalina ortorrómbica
Propiedades químicas
Solubilidad en agua insoluble
Compuestos relacionados
Compuestos relacionados Cr(CO)6, [V(CO)6]-, VCl3
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

Síntesis

Tradicionalmente V(CO)6 se prepara en dos pasos a través de la intermediación de [V(CO)6]−. En el primer paso, VCl3 se reduce con sodio metálico bajo CO 200 atm a 160 °C. El disolvente para esta reducción es típicamente diglima, CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3. Este tri éter solubiliza las sales de sodio, similar al comportamiento de un éter corona:

4 Na + VCl3 + 6 CO + 2 diglyme → [Na(diglyme)2][V(CO)6] + 3 NaCl

El anión resultante se oxida con ácido:

2 [V(CO)6]- + H3PO4 → 2 V(CO)6 + H2 + 2 H2PO4-

Una síntesis mejorada de baja presión se ha desarrollado.[3]

Reacciones

La reacción más característica del V(CO)6 es un material térmicamente sensible. Su reacción principal es la reducción del monoanión [V(CO)6]-, sales que están bien estudiadas. También es sensible a la sustitución por ligandos de fosfina terciaria, a menudo conduce a la dismutación.

El V(CO)6 reacciona con fuentes de anión ciclopentadienilo para dar el complejo de color naranja ((C5H5)V(CO)4 (m.p. 136 °C). Como muchos compuestos organometálicos de carga neutra es volátil. En la preparación original C5H5HgCl se empleó como fuente deC5H5.

Estructura

El V(CO)6 adopta una geometría de coordinación octaédrica. La cristalografía de rayos X de alta resolución indica que la molécula está ligeramente distorsionada con dos (trans) VC distancias más cortas de 1,993 (2) frente a cuatro (ecuatoriales) 2,005 (2) Å.[4] Tal distorsión podría ser debido al efecto Jahn-Teller.

Referencias
  1. Número CAS
  2. C. Elschenbroich, A. Salzer ”Organometallics : A Concise Introduction” (2nd Ed) (1992) from Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
  3. Liu, X.; Ellis, J. E.; "Hexacarbonylvanadate(1−) and Hexacarbonylvanadium(0)" Inorganic Syntheses 2004, volume 34, pages 96-103. ISBN 0-471-64750-0
  4. Bellard, S.; Rubinson, K. A.; Sheldrick, G. M. "Crystal and molecular structure of vanadium hexacarbonyl" Acta Crystallographica1979. volume B35, pages 271-274 doi 10.1107/S0567740879003332


Otras lecturas
  • Original síntesis: Calderazzo, F.; Ercoli, R., "Síntesis de V (CO) 6 y hexacarbonilo Vanadatos" Chimica e l'Industria de 1962, volumen 44, 990-6.


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