2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone

La 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (généralement abrégée en DDQ) est un réactif utilisé en chimie organique comme oxydant doux, notamment pour la déshydrogénation des alcools[2], des phénols[3] et des cétones stéroïdes[4]. Elle se décompose dans l'eau en donnant du cyanure d'hydrogène HCN, mais est stable dans les solutions aqueuses d'acides minéraux. C'est un accepteur de radicaux.

Identification
2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone

Structure de la DDQ
Nom UICPA	4,5-Dichloro-3,6-dioxocyclohexa-1,4-diène-1,2-dicarbonitrile
N^o CAS	84-58-2
N^o ECHA	100.001.402
N^o CE	201-542-2
N^o RTECS	GU4825000
PubChem	6775
SMILES	ClC=1C(=O)C(\C#N)=C(\C#N)C(=O)C=1C PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C8Cl2N2O2/c9-5-6(10)8(14)4(2-12)3(1-11)7(5)13
Propriétés chimiques
Formule	C₈Cl₂N₂O₂ [Isomères]
Masse molaire[1]	227,004 ± 0,011 g/mol C 42,33 %, Cl 31,24 %, N 12,34 %, O 14,1 %,
Propriétés physiques
T° fusion	210-215 °C (décomposition)

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

La DDQ peut être employée pour le clivage des éthers para-méthoxybenzyliques (PMB), ce groupement étant notamment utilisé comme groupe protecteur des alcools[5]. Les propriétés d'oxydant de la DDQ peuvent être mis à profit pour l'oxydation des alcools en carbonyles. Depuis 2010, des méthodes catalytiques utilisant la DDQ pour de telles applications ont été mises en place[6]^,[7].

Références

Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
(en) E. A. Braude, R. P. Linstead et K. R. Wooldridge, « 593. Hydrogen transfer. Part IX. The selective dehydrogenation of unsaturated alcohols by high-potential quinones », Journal of the Chemical Society (Resumed), n^o 0,‎ 1956, p. 3070-3074 (lire en ligne) DOI:10.1039/JR9560003070
(en) Hans-Dieter Becker, « Quinone Dehydrogenation. I. The Oxidation of Monohydric Phenols », The Journal of Organic Chemistry, vol. 30, n^o 4,‎ 1965, p. 982–989 (lire en ligne) DOI:10.1021/jo01015a006
(en) A. B. Turner et H. J. Ringold, « Applications of high-potential quinones. Part I. The mechanism of dehydrogenation of steroidal ketones by 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone », Journal of the Chemical Society C: Organic, n^o 0,‎ 1967, p. 1720-1730 (lire en ligne) DOI:10.1039/J39670001720
(en) « p-Methoxybenzyl (PMB) Protective Group », sur chem-station.com, 10 mars 2014.
(en) Zhenlu Shen, Jialiang Dai, Jie Xiong et Xijun He, « 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ)/tert-Butyl Nitrite/Oxygen: A Versatile Catalytic Oxidation System », Advanced Synthesis & Catalysis, vol. 353, n^o 16,‎ novembre 2011, p. 3031–3038 (DOI 10.1002/adsc.201100429, lire en ligne, consulté le 5 juin 2020).
(en) Tania Katsina, Louis Clavier, Jean-François Giffard, Nayane Macedo Portela da Silva, Jean Fournier, Rodolphe Tamion, Chloé Copin, Stellios Arseniyadis et Alexandre Jean, « Scalable Aerobic Oxidation of Alcohols Using Catalytic DDQ/HNO 3 », Organic Process Research & Development, vol. 24, n^o 5,‎ 15 mai 2020, p. 856–860 (ISSN 1083-6160 et 1520-586X, DOI 10.1021/acs.oprd.9b00513, lire en ligne, consulté le 5 juin 2020).

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[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[10.1039/JR9560003070-2] (en) E. A. Braude, R. P. Linstead et K. R. Wooldridge, « 593. Hydrogen transfer. Part IX. The selective dehydrogenation of unsaturated alcohols by high-potential quinones », Journal of the Chemical Society (Resumed), n^o 0,‎ 1956, p. 3070-3074 (lire en ligne) DOI:10.1039/JR9560003070

[10.1021/jo01015a006-3] (en) Hans-Dieter Becker, « Quinone Dehydrogenation. I. The Oxidation of Monohydric Phenols », The Journal of Organic Chemistry, vol. 30, n^o 4,‎ 1965, p. 982–989 (lire en ligne) DOI:10.1021/jo01015a006

[10.1039/J39670001720-4] (en) A. B. Turner et H. J. Ringold, « Applications of high-potential quinones. Part I. The mechanism of dehydrogenation of steroidal ketones by 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone », Journal of the Chemical Society C: Organic, n^o 0,‎ 1967, p. 1720-1730 (lire en ligne) DOI:10.1039/J39670001720

[5] (en) « p-Methoxybenzyl (PMB) Protective Group », sur chem-station.com, 10 mars 2014.

[6] (en) Zhenlu Shen, Jialiang Dai, Jie Xiong et Xijun He, « 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ)/tert-Butyl Nitrite/Oxygen: A Versatile Catalytic Oxidation System », Advanced Synthesis & Catalysis, vol. 353, n^o 16,‎ novembre 2011, p. 3031–3038 (DOI 10.1002/adsc.201100429, lire en ligne, consulté le 5 juin 2020).

[7] (en) Tania Katsina, Louis Clavier, Jean-François Giffard, Nayane Macedo Portela da Silva, Jean Fournier, Rodolphe Tamion, Chloé Copin, Stellios Arseniyadis et Alexandre Jean, « Scalable Aerobic Oxidation of Alcohols Using Catalytic DDQ/HNO 3 », Organic Process Research & Development, vol. 24, n^o 5,‎ 15 mai 2020, p. 856–860 (ISSN 1083-6160 et 1520-586X, DOI 10.1021/acs.oprd.9b00513, lire en ligne, consulté le 5 juin 2020).