Chlorométhoxyméthane

Le chlorométhoxyméthane ou chlorométhyl méthyl éther (CMME) est un composé organique de la famille des éthers chloroalkylés, de formule CH3OCH2Cl. Il est utilisé comme agent alkylant et solvant industriel dans la production de chlorure de dodécylbenzyle, de matériaux imperméabilisants, de résines échangeuses d'ions, de polymères, et comme agent de chlorométhylation. En synthèse organique, il est utilisé pour introduite le groupe protecteur méthoxyméthyle (MOM)[5], et est pour cette raison souvent appelé MOM-Cl ou chlorure de MOM.

Chlorométhoxyméthane
Identification
Nom UICPA chlorométhoxyméthane
Synonymes

MOM-Cl, CMME, MCD, chlorodiméthyl éther, diméthylchloroéther, chlorure de méthoxyméthyle, méthyl chlorométhyl éther
No CAS 107-30-2
No ECHA 100.003.165
No CE 203-480-1
No RTECS KN6650000
PubChem 7864
SMILES
InChI
Apparence liquide incolore, odeur irritante proche de HCl[1]
Propriétés chimiques
Formule C2H5ClO  [Isomères]
Masse molaire[2] 80,514 ± 0,004 g/mol
C 29,84 %, H 6,26 %, Cl 44,03 %, O 19,87 %,
Propriétés physiques
T° fusion −104 °C[1],[3].
T° ébullition 59 °C[1]
59,5 °C[3]
55-57 °C[4]
Solubilité 69,400 g·L-1 à 25 °C[3]
Masse volumique 1,06 g·cm-3 à 20 °C[1]
1,06 g·cm-3 à 25 °C[4]
Point d’éclair −8 °C (coupelle fermée)[1]
16 °C[4]
Pression de vapeur saturante 213 hPa à 20 °C
340 hPa à 30 °C
915 hPa à 50 °C
1 505 hPa à 65 °C[1]
30 mmHg à 22 °C[3]
1 505 psi à 20 °C[4]
Propriétés optiques
Indice de réfraction = 1,396[4]
Précautions
SGH[1],[4]
H225, H319, H350, H302+H312+H332, P201, P210, P280, P305+P351+P338, P308+P313, P370+P378 et P403+P235
Transport[1],[4]
   1239   
Classification du CIRC
Groupe 1
Écotoxicologie
CL50 65 ppm/7 h (hamster, inhalation)[3]
1 030 mg/m3/2 h (souris, inhalation)[3]
55 ppm/7 h (rat, inhalation)[3]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le chlorométhoxyméthane a été aussi utilisé pour préparer des complexes méthoxyméthyle de manganèse(I) ou de rhénium(I) coordonné aussi à des ligands carbonyle et bipyridyle : [M(CH2OCH3)(CO)3(bipy)] (M = Mn, Re)[6].

Production

Une méthode facile de préparer le MOM-Cl in situ à partir du diméthoxyméthane et d'un chlorure d'acyle en présence catalytique d'un acide de Lewis[7]. On peut préparer un produit pur en utilisant une méthode similaire avec un chlorure d'acyle à haut point d'ébullition. On peut ainsi obtenir un produit d'une pureté supérieure à 93 %, avec pour seul contaminant le diméthoxyméthane[8]. Par contraste, une méthode « traditionnelle » de production à partir de méthanal, méthanol et de chlorure d'hydrogène[9] mène à un produit contaminé avec des quantités significatives du dangereux bis-chlorométhyléther qui nécessite d'avoir recours à une distillation fractionnée par la suite.

Groupe protecteur

Le chlorométhoxyméthane est utilisé comme groupe protecteur pour les alcools. Le produit formé est un MOM-éther. Une base telle que la N,N-diisopropyléthylamine transforme l'alcool en alcoolate qui réagit ensuite avec le MOM-Cl :

Le groupe MOM peut être retiré par application d'un acide dilué.

Un exemple est la protection d'un groupe phénol[10]:

Cancérogénicité

Le chlorométhoxyméthane est un cancérigène pour l'homme (groupe 1 du CIRC)[11]. Une exposition prolongée accroît les risques de cancers du système respiratoire, notamment les cancers bronchiques à petites cellules[12]. C'est l'un des 13 composés chimiques contrôlés par l'Occupational Safety and Health Administration (OSHA), bien qu'aucune valeur limite d'exposition n'ait été définie à son sujet[13],[14].

Notes et références
  1. Entrée « Chlorodimethyl ether » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 16 septembre 2016 (JavaScript nécessaire)
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. (en) « Chlorométhoxyméthane », sur ChemIDplus
  4. Fiche Sigma-Aldrich du composé Chloromethyl methyl ether technical grade, consultée le 17/09/2016.
  5. Protective Groups in Organic Synthesis, T. W. Greene and P. G. M. Green, 3rd Edition, pages 27-33. (ISBN 0-471-16019-9)
  6. Eva Hevia, Daniel Miguel, Julio Pérez, Víctor Riera, Synthesis and Reactivity of New (Methoxy)methyl Complexes of Manganese(I) and Rhenium(I), Organometallics, 2006, Vol. 25(20), pp 4909–4912. DOI:10.1021/om060459n.
  7. Synthesis of Alpha-Halo Ethers from Symmetric Acetals and In Situ Methoxymethylation of an Alcohol, Organic Syntheses, Vol. 84, No. 102 (2007)
  8. R.J. Linderman, M. Jaber, B.D. Griedel, J. Org. Chem. 1994, 59, 6499-6500.
  9. Monochloromethyl ether, Organic Syntheses I, 377
  10. Enantioselective total synthesis of (2)-heliannuol A Hidetoshi Kishuku, Mitsuru Shindo and Kozo Shishido Chem. Commun., 2003, 350–351 Article link
  11. bis(Chloromethyl) Ether and Technical-Grade Chloromethyl Methyl Ether CAS Nos. 542-88-1 and 107-30-2 Report on carcinogens, eleventh edition
  12. "Chloromethyl methyl ether". U.S. Environmental Protection Agency, Integrated Risk Information System. 7 March 2011. Accessed 3 May 2011.
  13. NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards
  14. Appendix B - Thirteen OSHA-Regulated Carcinogens
  • Portail de la chimie
Cet article est issu de Wikipedia. Le texte est sous licence Creative Commons - Attribution - Partage dans les Mêmes. Des conditions supplémentaires peuvent s'appliquer aux fichiers multimédias.