Chlorure de (cyclooctadiène)iridium dimérique

Le chlorure de (cyclooctadiène)iridium dimérique, ou dimère de chlorure de (cyclooctadiène)iridium, est un composé organométallique de formule chimique [(η4-C8H12)Ir(µ-Cl)]2, couramment abrégée [IrCl(COD)]2 ou Ir2Cl2(COD)2, où « COD » représente le ligand 1,5-cyclooctadiène C8H12. Il s'agit d'un solide rouge orangé ou jaune-orangé selon le polymorphe obtenu (le premier est le plus courant)[3],[4], stable à l'air, soluble dans les solvants organiques (les solutions, en revanche, se dégradent au contact de l'air) et employé comme précurseur d'autres complexes d'iridium dont certains sont utilisés en catalyse homogène[5]. Les atomes d'iridium adoptent une géométrie plane carrée, typique pour un complexe de métal de transition ayant une configuration électronique en d8, tandis que le cœur Ir2Cl2 présente un angle dièdre de 86°, contrairement au chlorure de (cyclooctadiène)rhodium dimérique [(η4-C8H12)Rh(µ-Cl)]2 pour lequel le cœur Rh2Cl2 est presque plan.

Chlorure de (cyclooctadiène)iridium dimérique
Structure du chlorure de (cyclooctatriène)iridium dimérique
Identification
Synonymes

dimère de chloro(1,5-cyclooctadiène)iridium(I)
No CAS 12112-67-3
No ECHA 100.031.961
No CE 235-170-7
PubChem 6436381
SMILES
InChI
Apparence solide rouge[1]
Propriétés chimiques
Formule C16H24Cl2Ir2
Masse molaire[2] 671,702 ± 0,024 g/mol
C 28,61 %, H 3,6 %, Cl 10,56 %, Ir 57,23 %,
Propriétés physiques
T° fusion 190 °C[1]
Précautions
SGH[1]

Attention
H315, H319, H335, P261, P280, P302+P352 et P305+P351+P338
NFPA 704[1]

 
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

On peut obtenir le chlorure de (cyclooctadiène)iridium dimérique en chauffant du chlorure d'iridium(III) (en) IrCl3 hydraté en présence de 1,5-cyclooctadiène en solution dans un alcool, ce qui a pour effet de réduire l'Ir(III) en Ir(I)[6].

Il est employé comme précurseur d'autres complexes d'iridium, par exemple le catalyseur de Crabtree [(η4-C8H12)IrP(C6H11)3(C5H5N)]+[PF6]−[7]. Les ligands chlorure Cl− peuvent être remplacés par des ligands méthanolate CH3O− pour donner le méthanolate de (cyclooctadiène)iridium dimérique [(η4-C8H12)Ir(µ-OCH3)]2[8].

  • Échantillon d'Ir2Cl2(cod)2.

Notes et références
  1. « Fiche du composé Chloro(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) dimer, Ir 57.2%  », sur Alfa Aesar (consulté le ).
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. (en) F. Albert Cotton, Pascual Lahuerta, Mercedes Sanau et Willi Schwotzer, « Air oxidation of Ir2(Cl)2(COD)2 revisited. The structures of [Ir(μ2-Cl)(COD)]2(ruby form) and its oxidation product, Ir2Cl2(COD)2(μ2-OH)2(μ2-O) », Inorganica Chimica Acta, vol. 120, no 2,‎ , p. 153-157 (DOI 10.1016/S0020-1693(00)86102-2, lire en ligne)
  4. D. Tabrizi, J. M. Manoli et A. Dereigne, « Etude radiocristallographique de μ-dichloro-bis (π cyclooctadiène-1,5) diiridium: [(COD-1,5)IrCl]2, variété jaune-orange », Journal of the Less Common Metals, vol. 21, no 3,‎ , p. 337-339 (DOI 10.1016/0022-5088(70)90155-4, lire en ligne)
  5. (en) J. Hartwig, Organotransition Metal Chemistry: From Bonding to Catalysis, University Science Books, 2009. (ISBN 978-1891389535)
  6. (en) J. L. Herde, J. C. Lambert, C. V. Senoff et M. A. Cushing, « Cyclooctene and 1,5-Cyclooctadiene Complexes of Iridium(I) », Inorganic Syntheses, vol. 15,‎ (DOI 10.1002/9780470132463.ch5, lire en ligne)
  7. (en) Robert H. Crabtree, Sheila M. Morehouse et Jennifer M. Quirk, « [η4-1,5-Cyclooctadiene)(Pyridine)-(Tricyclohexylphosphine)Iridium(I)Hexafluorophosphate », Inorganic Syntheses, vol. 24,‎ (DOI 10.1002/9780470132555.ch50, lire en ligne)
  8. (en) R. Uson, L. A. Oro, J. A. Cabeza, H. E. Bryndza et M. P. Stepro, « Dinuclear Methoxy, Cyclooctadiene, and Barrelene Complexes of Rhodium(I) and Iridium(I) », Inorganic Syntheses, vol. 23,‎ (DOI 10.1002/9780470132548.ch25, lire en ligne)
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