Chlorure de titane(II)

Le chlorure de titane(II) est le composé chimique de formule brute TiCl2. Ces cristaux noirs ont encore été peu étudiés à cause de leur forte réactivité chimique[2] : Ti(II) est un ion fortement réducteur. Il présente une forte affinité pour l'oxygène et réagit de façon irréversible avec l'eau pour former du dihydrogène. On le prépare habituellement par dismutation thermique de TiCl3 à 500 °C. Cette réaction est pilotée par la fixation de TiCl4 volatil :

2 TiCl3 → TiCl2 + TiCl4

Chlorure de titane(II)
Identification
No ECHA 100.030.137
No CE 233-164-9
PubChem 66228
SMILES
InChI
Apparence cristaux hexagonaux noirs
Propriétés chimiques
Formule Cl2Ti
Masse molaire[1] 118,773 ± 0,005 g/mol
Cl 59,7 %, Ti 40,3 %,
Susceptibilité magnétique +570,0 × 10−6 cm3/mol
Propriétés physiques
T° fusion 1035
T° ébullition 1500
Masse volumique 3,13 g·cm-3
Précautions
Directive 67/548/EEC

Xn

C
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Cette méthode est semblable à la conversion de VCl3 en VCl2 et VCl4.

Le chlorure de titane(II) cristallise en strates comme l'iodure de cadmium, de sorte que les sites Ti(II) ont une coordination octaédrique avec leurs six ligands chlorure[3],[4].

Dérivés

On connaît des complexes moléculaires du type TiCl2(chel)2, où chel est une diphosphine (CH3)2PCH2CH2P(CH3)2 et une TMEDA[5] ((CH3)2NCH2CH2N(CH3)2). On les obtient par réduction des complexes apparentés de Ti(III) et Ti(IV).

On a mis en évidence des comportements électriques inhabituels dans ces complexes : TiCl2[(CH3)2PCH2CH2P(CH3)2]2 est paramagnétique, avec trois états fondamentaux, alors que Ti(CH3)2[(CH3)2PCH2CH2P(CH3)2]2 est diamagnétique[6]

Un dérivé solide du chlorure de titane(II) est Na2TiCI4, qu'on a obtenu par réaction de titane métallique avec du TiCl3 dans un courant de chlorure de sodium[7]. Cette espèce chimique adopte une structure en chaîne linéaire où, là aussi, les sites Ti(II) ont une coordination octaédrique avec les halogénures terminaux[8].

Notes
  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. Cf. A. F. Holleman et E. Wiberg, Inorganic Chemistry, San Diego, Academic Press, (ISBN 0-12-352651-5).
  3. D'après Gal'perin, E. L. et Sandler, R. A., « TiCI2 », Kristallografiya, vol. 7,‎ , p. 217–19
  4. D'après N. C. Bænziger et R. E. Rundle, « TiCI2 », Acta Crystallogr., vol. 1, no 5,‎ , p. 274 (DOI 10.1107/S0365110X48000740)
  5. D'après G. S. Girolami, ; Wilkinson, G.; Galas, A. M. R.; Thornton-Pett, M.; Hursthouse, M. B., « Synthesis and properties of the divalent 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe) complexes MCl2(dmpe)2 and MMe2(dmpe)2 (M = Ti, V, Cr, Mn, or Fe). X-Ray crystal structures of MCl2(dmpe)2 (M = Ti, V, or Cr), MnBr2(dmpe)2, TiMe1.3Cl0.7(dmpe)2, and CrMe2(dmpe)2 », J. Chem. Soc., Dalton Trans.,‎ , p. 1339–1348
  6. D'après J. A. Jensen, Wilson, S. R., Schultz, A. J. et Girolami, G. S., « Divalent Titanium Chemistry. Synthesis, Reactivity, and X-ray and Neutron Diffraction Studies of Ti(BH4)2(dmpe)2 and Ti(CH3)2(dmpe)2 », J. Am. Chem. Soc., vol. 109, no 26,‎ , p. 8094–5 (DOI 10.1021/ja00260a029)
  7. D'après D. J. Hinz, T. Dedecke, W. Urland et G. Meyer, « Synthese, Kristallstruktur und Magnetismus von Natriumtetrachlorotitanat(lI), Na2TiCI4 », Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, vol. 620,‎ , p. 801–804
  8. D'après L. Jongen, T. Gloger, J. Beekhuizen et G. Meyer, « Divalent titanium: The halides ATiX3 (A = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I) », Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, vol. 631, nos 2–3,‎ , p. 582–586 (DOI 10.1002/zaac.200400464)
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