Liaison à un électron

En chimie, une liaison à un électron se rencontre, comme les liaisons à trois électrons, dans les radicaux libres et les ions qui ont un nombre impair d'électrons. L'exemple le plus simple d'une liaison à un électron est le cation dihydrogène H₂⁺. Ces liaisons à nombre impair d'électrons ne sont stables qu'entre atomes de même électronégativité[1].

Une liaison à un électron a généralement une énergie de liaison moitié moindre qu'une liaison covalente normale à deux électrons, et est ainsi appelée « demi-liaison ». Cependant, il peut arriver qu'une telle liaison à un électron soit en fait plus forte que la liaison covalente correspondante : c'est le cas de la molécule de dilithium Li₂, dont l'énergie de liaison covalente est plus faible que l'énergie de liaison à un électron du cation Li₂⁺ ; cela s'explique par des effets entre couches électroniques intérieures 1s, et notamment des effets d'hybridation[2].

Les espèces moléculaires ayant une liaison à un électron sont particulièrement réactives.