Réaction de réarrangement

Les réactions de réarrangement (ou réactions de transposition) forment une classe de réactions organiques dans lesquelles le squelette carboné d'une molécule subit un réarrangement pour donner un isomère de constitution[1]. La plupart du temps, une réaction de réarrangement permet de déplacer un substituant d'un atome à un autre atome de la même molécule. Par exemple, dans la figure ci-dessous, le substituant R se déplace d'un atome de carbone à l'atome de carbone voisin :

Schéma général d'une réaction de réarrangement

Transposition polaire

Les transpositions polaires sont provoquées par l'existence d'un excès ou d'un défaut d'électrons sur un atome.

La plupart d'entre elles sont dues à un défaut d'électrons sur un atome de carbone.

Réarrangement de Wagner-Meerwein
Réarrangement de Tiffeneau-Demjanov (en)
Réarrangement de l'acide benzilique
Réarrangement de Favorskii

Le réarrangement de Baeyer-Villiger est dû à un défaut d'électrons sur un atome d'oxygène.

Le réarrangement de Beckmann est dû à un défaut d'électrons sur un atome d'azote.

Réarrangements sigmatropiques

Ces transpositions sont liées à des réactions péricycliques, gouvernées par les interactions entre orbitales frontières. Il s'agit de processus concertés, gouvernés par la symétrie des orbitales. Les réarrangements de Claisen, Cope, oxy-Cope et sigmatropiques [1,3] en font partie.

Notes et références

(en) Jerry March, Advanced Organic Chemistry : Reactions, Mechanisms, and Structure, New-York, Wiley, 1985, 3^e éd., 290 p. (ISBN 978-0-471-85472-2, LCCN 84015311)

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[1] (en) Jerry March, Advanced Organic Chemistry : Reactions, Mechanisms, and Structure, New-York, Wiley, 1985, 3^e éd., 290 p. (ISBN 978-0-471-85472-2, LCCN 84015311)