Octacarbonilo de dicobalto
El octacarbonilo de dicobalto es el compuesto inorgánico Co2(CO)8. Este carbonilo metálico es un reactivo y catalizador usado en química organometálica y síntesis orgánica.[2] Se utiliza como catalizador para la reacción de hidroformilación (conversión de alquenos en aldehídos).[3]
Octacarbonilo de dicobalto | ||
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Nombre IUPAC | ||
Octacarbonilo de dicobalto | ||
General | ||
Otros nombres | octacarbonilo de cobalto | |
Fórmula semidesarrollada | Co2(CO)8 | |
Fórmula molecular | Co2C8O8 | |
Identificadores | ||
Número CAS | 10210-68-1[1] | |
ChemSpider | 8125522 | |
PubChem | 25049 | |
UNII | MDH533S43Q | |
Propiedades físicas | ||
Apariencia | rojo-anaranjado | |
Densidad | 1870 kg/m³; 187 g/cm³ | |
Masa molar | 34 195 g/mol | |
Punto de fusión | 51 °C (324 K) | |
Punto de ebullición | 52 °C (325 K) | |
Propiedades químicas | ||
Momento dipolar |
1,33 (el isómero C2v) 0,0 (el isómero D3d) D | |
Peligrosidad | ||
SGA |
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Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
Síntesis, estructura y propiedades
Es sintetizado por la carbonilación a alta presión de sales de cobalto (II), a menudo en la presencia de cianuro. Es un sólido de color naranja, pirofórico que es térmicamente inestable. Existe como dos isómeros en disolución[4] que se interconvierten rápidamente:
El isómero principal contiene dos ligandos puente CO y tres ligandos CO terminales, y se describe como (CO)3Co(μ-CO)2Co(CO)3 (grupo de simetría C2v). Se asemeja al Fe2(CO)9, pero con un ligando puente CO menos. La distancia Co-Co es de 2,52 Å, y las distancias Co-COterminal y Co-COpuente son 1,80 y 1,90 Å, respectivamente.[5] El análisis de la unión sugiere la ausencia de un enlace Co-Co directo.
Reactividad
Se necesita octacarbonilo de dicobalto en la reacción de Pauson-Khand para la síntesis de ciclopentenonas. Este proporciona hasta dos ligandos carbonilo en la coordinación con el alquino que se inserta posteriormente para formar la ciclopentenona.
![](../I/Pauson-Khand_Reaktionsgleichung_INTERMOLEKULAR_1-Seite001.svg.png.webp)
Lo mismo se aplica para la reacción de Nicholas, en la que se requiere a la misma especie de cobalto:
![Reacción de Nicholas](../I/Nicholas_Reaction_Scheme.png.webp)
La reacción más característica del Co2(CO)8, es su hidrogenación para dar el HCo(CO)4:
Este es el hidruro que se usa como agente activo para las reacciones de hidroformilación. Se adiciona a los alquenos para dar como el producto (alquil)Co(CO)4 que luego procede a insertar CO y someterse a hidrogenólisis para producir el aldehído correspondiente.[6]
La reducción del Co2(CO)8 también da el hidruro de carbonilo metálico HCo(CO)4:
El calentamiento de este compuesto provoca la descarbonilación (pérdida de monóxido de carbono) y la formación del clúster tetraédrico:
Bibliografía
- Número CAS
- Pauson, P. L. “Octacarbonyldicobalt” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi 10.1002/047084289Uso incorrecto de la plantilla enlace roto (enlace roto disponible en Internet Archive; véase el historial, la primera versión y la última)..
- Elschenbroich, C.; Salzer, A. ”Organometallics : A Concise Introduction” (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
- Ray L. Sweany and Theodore L. Brown "Infrared spectra of matrix-isolated dicobalt octacarbonyl. Evidence for the third isomer" Inorganic Chemistry 1977, 16, pp 415 - 421. doi 10.1021/ic50168a037
- Thelma Y. García, James C. Fettinger, Marilyn M. Olmstead, Alan L. Balch, "Splendid symmetry: crystallization of an unbridged isomer of Co2(CO)8 in Co2(CO)8·C60" Chem. Commun., 2009, p. 7143-7145. doi 10.1039/b915083h.
- Christoph Elschenbroich: Organometallchemie. 6. Auflage, Teubner Wiesbaden, 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, S. 633–637.