Reacción de Reformatski

La reacción de Reformatski (algunas veces escrito reacción de Reformatskii o Reformatsky) es una síntesis orgánica que condensa aldehídos 1 o cetonas con α-halo ésteres 2 en presencia de zinc metálico para formar b-hidróxiésteres de nomenclatura 3.[1][2] Fue descubierta por el químico ruso Serguéi Nikoláievich Reformatski.

La reacción de Reformatski

El compuesto de organozinc, también llamado enolato de Reformatski, es preparado tratando un α-halo éster con polvo de zinc. Los enolatos de Reformatski son menos reactivos que los enolatos de litio o que los reactivos de Grignard.

Algunas reseñas han sido publicadas.[3][4]

Estructura

Las estructuras cristalinas de los complejos de reactivos de Reformatski, tert-butil bromozincacetato[5] y etil bromozincacetato[6] con tetrahidrofurano (THF) han sido determinadas. La estructura de ambos es dimérica, formando un ciclo de ocho miembros en estado sólido, pero difieren en estereoquímica: el anillo de ocho miembros en el derivado etil adopta una conformación en forma de bote y tiene grupos bromo cis y también ligandos THF cis, mientras en el derivado tert-butil el anillo adopta la conformación silla y los grupos bromo y los ligandos THF se sitúan en trans.


ethyl bromozincacetate dimer	tert-butyl bromozincacetate dimer

Variaciones

En una variación de la reacción de Reformatsky, una lactona se une con un aldehído con trietilborano y con tolueno a 78 °C.[7]

Variación de la reacción de Reformatski ref. Lambert 2006

Notas

Reformatskii, S., Neue Synthese zweiatomiger einbasischer Säuren aus den Ketonen, Ber. 1887, 20, 1210. doi 10.1002/cber.188702001268
Reformatskii, S. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1890, 22, 44.
Shriner, R. L. Org. React. 1942, 1, 1. (Reseña)
Rathke, M. W. Org. React. 1975, 22, 423. (Reseña)
J. Dekker, P. H. M. Budzelaar, J. Boersma, G. J. M. Van der Kerk, Anthony L. Spek (1984). «The nature of the Reformatsky reagent. Crystal structure of (BrZnCH₂COO-t-Bu.THF)₂». Organometallics 9 (3). 10.1021/om00087a015 , 1403-1407.
S. Miki, K. Nakamoto, J. Kawakami, S. Handa, S. Nuwa (2008). «Synthesis». Synthesis. 10.1055/s-2008-1032023 , 409-412.
Total Synthesis of UCS1025A Tristan H. Lambert and Samuel J. Danishefsky J. Am. Chem. Soc. 2006, 128(2), 426 - 427. (Communication) doi 10.1021/ja0574567 Abstract (enlace roto disponible en Internet Archive; véase el historial, la primera versión y la última).

Véase también

Enlaces externos

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Datos: Q898948
Multimedia: Reformatsky reaction / Q898948

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[1] Reformatskii, S., Neue Synthese zweiatomiger einbasischer Säuren aus den Ketonen, Ber. 1887, 20, 1210. doi 10.1002/cber.188702001268

[2] Reformatskii, S. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1890, 22, 44.

[3] Shriner, R. L. Org. React. 1942, 1, 1. (Reseña)

[4] Rathke, M. W. Org. React. 1975, 22, 423. (Reseña)

[5] J. Dekker, P. H. M. Budzelaar, J. Boersma, G. J. M. Van der Kerk, Anthony L. Spek (1984). «The nature of the Reformatsky reagent. Crystal structure of (BrZnCH₂COO-t-Bu.THF)₂». Organometallics 9 (3). 10.1021/om00087a015 , 1403-1407.

[6] S. Miki, K. Nakamoto, J. Kawakami, S. Handa, S. Nuwa (2008). «Synthesis». Synthesis. 10.1055/s-2008-1032023 , 409-412.

[7] Total Synthesis of UCS1025A Tristan H. Lambert and Samuel J. Danishefsky J. Am. Chem. Soc. 2006, 128(2), 426 - 427. (Communication) doi 10.1021/ja0574567 Abstract (enlace roto disponible en Internet Archive; véase el historial, la primera versión y la última).