Superficie de energía potencial

La geometría molecular se puede describir con un vector ${\displaystyle \mathbf {r} }$ que determina las posiciones de los átomos. El vector ${\displaystyle \mathbf {r} }$ puede ser el conjunto de coordenadas cartesianas de los átomos, o también puede ser el conjunto de distancias y ángulos interatómicos.

Dado el vector ${\displaystyle \mathbf {r} }$, la energía en función de las posiciones ${\displaystyle E(\mathbf {r} )}$, es el valor de ${\displaystyle E(\mathbf {r} )}$ para todas las posiciones ${\displaystyle \mathbf {r} }$ de interés. Usando la analogía de la cordillera, ${\displaystyle E}$ corresponde con la altura de una montaña en una cordillera de energía.

Para estudiar una reacción química utilizando la superficie de energía potencial en función de las posiciones atómicas, es necesario calcular la energía para cada disposición atómica de interés.

Para sistemas químicos muy simples o cuando se hacen aproximaciones simplificadoras sobre interacciones interatómicas, algunas veces es posible usar una expresión derivada analíticamente para la energía en función de las posiciones atómicas. Un ejemplo es el potencial London-Eyring-Polanyi-Sato[2][3][4] para el sistema H + H₂ en función de las tres distancias H-H.

El concepto de una superficie de energía potencial para reacciones químicas lo sugirió por primera vez el químico físico francés René Marcelin en 1913.[5] El primer cálculo semiempírico de una superficie de energía potencial fue propuesto para la reacción H + H₂ por Henry Eyring y Michael Polanyi en 1931. Eyring usó superficies de energía potencial para calcular las constantes de velocidad de reacción en la teoría del estado de transición en 1935.

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