(Allyl)(cyclopentadiényl)palladium

L'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium, ou (cyclopentadiényl)(allyl)palladium, est un composé organométallique de formule chimique (η³-C₃H₅)(η⁵-C₅H₅)Pd. Il s'agit d'un solide rougeâtre volatil à l'odeur désagéable et soluble dans les solvants organiques usuels. La molécule est un complexe en tabouret de piano formé d'un anion cyclopentadiényle [C₅H₅]⁻ et d'un anion allylique [CH₂=CHCH₂]⁻ prenant en sandwich un cation de palladium Pd²⁺[2]. Ce complexe à 18 électrons adopte une symétrie moléculaire C_s, ce qui signifie que la molécule présente un plan de symétrie.

Identification
(Allyl)(cyclopentadiényl) palladium

Structure de l'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium
Synonymes	allyl(cyclopentadiényl)palladium(II)
N^o CAS	1271-03-0
Propriétés chimiques
Formule	C₈H₁₀Pd
Masse molaire[1]	212,59 ± 0,02 g/mol C 45,2 %, H 4,74 %, Pd 50,06 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

On peut produire de l'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium en faisant réagir du chlorure d'(allyl)palladium dimérique [(η³-C₃H₅)Pd(µ-Cl)]₂ avec du cyclopentadiénure de sodium Na(C₅H₅)[2]^,[3] :

2 Na(C₅H₅) + [(η³-C₃H₅)Pd(µ-Cl)]₂ ⟶ 2 (η³-C₃H₅)(η⁵-C₅H₅)Pd + 2 NaCl.

Il se décompose rapidement par élimination réductrice :

(η³-C₃H₅)(η⁵-C₅H₅)Pd ⟶ Pd⁰ + C₅H₅CH₂CH=CH₂.

Il réagit facilement avec les isonitriles en produisant des clusters de formule approchée [Pd(CNR)₂]_n. Il forme des complexes de palladium(0) bicoordonnés en réagissant avec les trialkyl phosphines encombrées[4] :

(η³-C₃H₅)(η⁵-C₅H₅)Pd + 2 PR₃ ⟶ Pd(PR₃)₂ + C₅H₅CH₂CH=CH₂.

Ce complexe a été utilisé pour le dépôt chimique en phase vapeur de couches minces de palladium métallique[5].

Notes et références

Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
(en) Yoshitaka Tatsuno, Toshikatsu Yoshida, Seiotsuka, Najeeb Al-Salem et Bernard L. Shaw, « (η³-Allyl)Palladium(II) Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 19,‎ 1979, p. 220 (DOI 10.1002/9780470132500.ch51, lire en ligne)
(en) R. B. King, « Organometallic Chemistry of the Transition Metals. III. Reactions between Sodium Cyclopentadienide and Certain Complex Transition Metal Halides », Inorganic Chemistry, vol. 2, n^o 3,‎ juin 1963, p. 528-531 (DOI 10.1021/ic50007a026, lire en ligne)
(en) M. A. Bennett, H. G. Fick et G. F. Warnock, « Cyclohexyneplatinum(0) Complexes Containing Di-t-butylphenylphosphine, t-butyldiphenylphosphine or Trimethylphosphine », Australian Journal of Chemistry, vol. 45, n^o 1,‎ 1992, p. 135-142 (DOI 10.1071/CH9920135, lire en ligne)
(en) Ketheeswari Rajalingam, Thomas Strunskus, Andreas Terfort, Roland A. Fischer et Christof Wöll, « Metallization of a Thiol-Terminated Organic Surface Using Chemical Vapor Deposition », Langmuir, vol. 24, n^o 15,‎ juillet 2008, p. 7986-7994 (PMID 18590295, DOI 10.1021/la8008927, lire en ligne)

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[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[10.1002/9780470132500.ch51-2] (en) Yoshitaka Tatsuno, Toshikatsu Yoshida, Seiotsuka, Najeeb Al-Salem et Bernard L. Shaw, « (η³-Allyl)Palladium(II) Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 19,‎ 1979, p. 220 (DOI 10.1002/9780470132500.ch51, lire en ligne)

[10.1021/ic50007a026-3] (en) R. B. King, « Organometallic Chemistry of the Transition Metals. III. Reactions between Sodium Cyclopentadienide and Certain Complex Transition Metal Halides », Inorganic Chemistry, vol. 2, n^o 3,‎ juin 1963, p. 528-531 (DOI 10.1021/ic50007a026, lire en ligne)

[10.1071/CH9920135-4] (en) M. A. Bennett, H. G. Fick et G. F. Warnock, « Cyclohexyneplatinum(0) Complexes Containing Di-t-butylphenylphosphine, t-butyldiphenylphosphine or Trimethylphosphine », Australian Journal of Chemistry, vol. 45, n^o 1,‎ 1992, p. 135-142 (DOI 10.1071/CH9920135, lire en ligne)

[10.1021/la8008927-5] (en) Ketheeswari Rajalingam, Thomas Strunskus, Andreas Terfort, Roland A. Fischer et Christof Wöll, « Metallization of a Thiol-Terminated Organic Surface Using Chemical Vapor Deposition », Langmuir, vol. 24, n^o 15,‎ juillet 2008, p. 7986-7994 (PMID 18590295, DOI 10.1021/la8008927, lire en ligne)