1,2-Bis(diphénylphosphino)éthane

Le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (dppe) est un composé organophosphoré de formule chimique (C₆H₅)₂PCH₂CH₂P(C₆H₅)₂. C'est un ligand bidentate couramment utilisé en chimie de coordination. Il se présente comme un solide blanc soluble dans les solvants organiques.

Identification
1,2-Bis(diphénylphosphino)éthane


Nom UICPA	éthane-1,2-diylbis(diphénylphosphane)
Synonymes	dppe
N^o CAS	1663-45-2
N^o ECHA	100.015.246
N^o CE	216-769-2
PubChem	74267
ChEBI	30669
SMILES	c1ccc(cc1)P(CCP(c2ccccc2)c3ccccc3)c4ccccc4 PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C26H24P2/c1-5-13-23(14-6-1)27(24-15-7-2-8-16-24)21-22-28(25-17-9-3-10-18-25)26-19-11-4-12-20-26/h1-20H,21-22H2 Std. InChIKey : QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N
Apparence	poudre jaune clair[1]
Propriétés chimiques
Formule	C₂₆H₂₄P₂ [Isomères]
Masse molaire[2]	398,416 3 ± 0,022 5 g/mol C 78,38 %, H 6,07 %, P 15,55 %,
Propriétés physiques
T° fusion	137 à 142 °C[1]
Précautions
SGH[3]
Attention H315, H319, H335, P261, P280, P302+P352 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[3]
1 2 0

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Préparation

Le dppe peut être obtenu par alkylation de diphénylphosphure de sodium (C₆H₅)₂PNa[4]^,[5] :

(C₆H₅)₃P + 2 Na ⟶ (C₆H₅)₂PNa + C₆H₅Na.

Le (C₆H₅)₂PNa, qui s'oxyde facilement au contact de l'air, est traité avec du 1,2-dichloroéthane ClCH₂CH₂Cl pour donner le dppe :

2 (C₆H₅)₂PNa + ClCH₂CH₂Cl ⟶ (C₆H₅)₂PCH₂CH₂P(C₆H₅)₂ + 2 NaCl.

Réactions

La réduction du dppe par le lithium donne le composé C₆H₅LiPCh₂CH₂PLiC₆H₅ :

(C₆H₅)₂PCH₂CH₂P(C₆H₅)₂ + 4 Li ⟶ C₆H₅LiPCh₂CH₂PLiC₆H₅ + 2 C₆H₅Li.

L'hydrolyse de ce composé en présence de phényllithium donne une bis(phosphine secondaire)[6] :

C₆H₅LiPCh₂CH₂PLiC₆H₅ + 2 C₆H₅Li + 4 H₂O ⟶ C₆H₅HPCh₂CH₂PHC₆H₅ + 4 LiOH + 2 C₆H₆.

Le traitement du dppe par des oxydants conventionnels tels que le peroxyde d'hydrogène H₂O₂ et le brome Br₂ aqueux donne l'oxyde dppeO (C₆H₅)₂PCH₂CH₂P(O)(C₆H₅)₂ avec un faible rendement à l'issue d'une oxydation non sélective[7]. L'oxydation sélective du dppe peut être réalisée à l'aide du bromure de benzyle C₆H₅CH₂Br pour donner du dppeO.

Notes et références

Fiche Sigma-Aldrich du composé Ethylenebis(diphenylphosphine), consultée le 20 septembre 2012.
Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
« Fiche du composé 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane, 97+% », sur Alfa Aesar (consulté le 26 février 2021).
(en) W. Hewertson et H. R. Watson, « 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines », Journal of the Chemical Society (Resumed),‎ 1962, p. 1490-1494 (DOI 10.1039/JR9620001490, lire en ligne)
(en) G. Girolami, T. Rauchfuss, R. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3^e éd., University Science Books, Sausalito, CA, 1999, p. 85-92. (ISBN 0-935702-48-2)
(en) John Dogan, Jurgen B. Schulte, Gerhard F. Swiegers et S. Bruce Wild, « Mechanism of Phosphorus−Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1,2-Bis(phenylphosphino)ethane », The Journal of Organic Chemistry, vol. 65, n^o 4,‎ 3 février 2000, p. 951-957 (PMID 10814038, DOI 10.1021/jo9907336, lire en ligne)
(en) Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, John Wiley & Sons, Ltd. DOI:10.1002/047084289X. (ISBN 978-0471936237)

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[Sigma-1] Fiche Sigma-Aldrich du composé Ethylenebis(diphenylphosphine), consultée le 20 septembre 2012.

[2] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[aa-3] « Fiche du composé 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane, 97+% », sur Alfa Aesar (consulté le 26 février 2021).

[10.1039/JR9620001490-4] (en) W. Hewertson et H. R. Watson, « 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines », Journal of the Chemical Society (Resumed),‎ 1962, p. 1490-1494 (DOI 10.1039/JR9620001490, lire en ligne)

[0-935702-48-2-5] (en) G. Girolami, T. Rauchfuss, R. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3^e éd., University Science Books, Sausalito, CA, 1999, p. 85-92. (ISBN 0-935702-48-2)

[10.1021/jo9907336-6] (en) John Dogan, Jurgen B. Schulte, Gerhard F. Swiegers et S. Bruce Wild, « Mechanism of Phosphorus−Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1,2-Bis(phenylphosphino)ethane », The Journal of Organic Chemistry, vol. 65, n^o 4,‎ 3 février 2000, p. 951-957 (PMID 10814038, DOI 10.1021/jo9907336, lire en ligne)

[978-0471936237-7] (en) Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, John Wiley & Sons, Ltd. DOI:10.1002/047084289X. (ISBN 978-0471936237)