Acide asparagusique

L’acide asparagusique, S₂(CH₂)₂CHCO₂H est un acide carboxylique organo-sulfuré présent, lui et son ester de méthyle, dans l’asperge[3]. Il consiste en une fonction acide carboxylique branchée en 4 d'un cycle 1,2-dithiolane. C'est un métabolite du thiopropénoate de méthyle et du 3-(thiométhyl)thiopropanoate de méthyle qui serait responsable de l'augmentation de l'odeur de l'urine après la consommation d'asperge[4].

thiopropénoate de méthyle
3-(thiométhyl)thiopropanoate de méthyle

Identification
Acide asparagusique


Nom UICPA	acide 1,2-dithiolane-4-carboxylique
N^o CAS	2224-02-4
PubChem	16682
SMILES	O=C(O)C1CSSC1 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C4H6O2S2/c5-4(6)3-1-7-8-2-3/h3H,1-2H2,(H,5,6) InChIKey : AYGMEFRECNWRJC-UHFFFAOYAA Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C4H6O2S2/c5-4(6)3-1-7-8-2-3/h3H,1-2H2,(H,5,6) Std. InChIKey : AYGMEFRECNWRJC-UHFFFAOYSA-N=
Apparence	solide incolore
Propriétés chimiques
Formule	C₄H₆O₂S₂ [Isomères]
Masse molaire[1]	150,219 ± 0,014 g/mol C 31,98 %, H 4,03 %, O 21,3 %, S 42,69 %,
Propriétés physiques
T° fusion	75,7 à 76,5 °C[2]

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Les études montrent que cet acide est un dérivé de l’acide isobutyrique[5]. Ce solide incolore a une température de fusion de 75.7-76.5 °C[2]. Le dithiol associé est aussi connu (température de fusion 59.5-60.5 °C)[6], il est appelé acide dihydroasparagusique ou acide dimercaptoisobutyrique.

Extraction

Jansen (1948) a obtenu à partir de 40 kg de concentré d'arôme d'asperge 32 g d'un composé identifié comme l'acide 3,3’-dimercaptoisobutyrique[7].

Synthèse

L'acide asparagusique peut être synthétisé à partir de l'acide 3,3'-dichloroisobutyrique et du disulfure de sodium (formé in situ à partir du sulfure de sodium et de soufre) :

Dégradation

Chauffé (par exemple lors de la cuisson des asperges), l'acide asparagusique se décompose en acide 1,2,3-trithiane-5-carboxylique et en 1,2-dithiole:

Notes et références

(en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Asparagusic acid » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Asparagusinsäure » (voir la liste des auteurs).

Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
(en) Foss, Olav; Tjomsland, Olav, « Crystal and molecular structure of 1,2-dithiolane-4-carboxylic acid », Acta Chemica Scandinavica, vol. 12,‎ 1958, p. 1810–18 (DOI 10.3891/acta.chem.scand.12-1810)
(en) S.C. Mitchell, « Food Idiosyncrasies: Beetroot and Asparagus », Drug Metabolism and Disposition, vol. 29, n^o 4 Pt 2,‎ 2001, p. 539–534 (PMID 11259347, lire en ligne, consulté le 18 janvier 2010)
(de) Römpp CD 2006, Georg Thieme Verlag 2006
(en) R. J. Parry, A. E. Mizusawa, I. C. Chiu, M. V. Naidu, and M. Ricciardone, « Biosynthesis of Sulfur Compounds. Investigations of the Biosynthesis of Asparagusic Acid », Journal of the American Chemical Society, vol. 107, n^o 8,‎ 1985, p. 2512–2521 (DOI 10.1021/ja00294a051)
(en) R. Singh, G. M. Whitesides, « Comparisons of Rate Constants for Thiolate-Disulfide Interchange in Water and in Polar Aprotic Solvents Using Dynamic 'H NMR Line Shape Analysis », J. Am. Chem. Soc., vol. 112, n^o 3,‎ 1990, p. 1190–1197 (DOI 10.1021/ja00159a046)
(en) Jansen, E. F., « The isolation and identification of 2,2’-dithiolisobutyric acid from asparagus », Journal of Biological Chemistry, vol. 176, n^o 2,‎ 1948, p. 657–664 (PMID 18889921)

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[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[Foss-2] (en) Foss, Olav; Tjomsland, Olav, « Crystal and molecular structure of 1,2-dithiolane-4-carboxylic acid », Acta Chemica Scandinavica, vol. 12,‎ 1958, p. 1810–18 (DOI 10.3891/acta.chem.scand.12-1810)

[3] (en) S.C. Mitchell, « Food Idiosyncrasies: Beetroot and Asparagus », Drug Metabolism and Disposition, vol. 29, n^o 4 Pt 2,‎ 2001, p. 539–534 (PMID 11259347, lire en ligne, consulté le 18 janvier 2010)

[4] (de) Römpp CD 2006, Georg Thieme Verlag 2006

[5] (en) R. J. Parry, A. E. Mizusawa, I. C. Chiu, M. V. Naidu, and M. Ricciardone, « Biosynthesis of Sulfur Compounds. Investigations of the Biosynthesis of Asparagusic Acid », Journal of the American Chemical Society, vol. 107, n^o 8,‎ 1985, p. 2512–2521 (DOI 10.1021/ja00294a051)

[6] (en) R. Singh, G. M. Whitesides, « Comparisons of Rate Constants for Thiolate-Disulfide Interchange in Water and in Polar Aprotic Solvents Using Dynamic 'H NMR Line Shape Analysis », J. Am. Chem. Soc., vol. 112, n^o 3,‎ 1990, p. 1190–1197 (DOI 10.1021/ja00159a046)

[7] (en) Jansen, E. F., « The isolation and identification of 2,2’-dithiolisobutyric acid from asparagus », Journal of Biological Chemistry, vol. 176, n^o 2,‎ 1948, p. 657–664 (PMID 18889921)