Hexachlorure de tungstène

L'hexachlorure de tungstène, ou chlorure de tungstène(VI), est un composé chimique de formule WCl₆. Il se présente comme un solide volatil de couleur bleu-violet foncé à géométrie moléculaire octaédrique dont les molécules présentent des liaisons W–Cl longues de 224 à 226 pm[3]. L'hexafluorure de tungstène WF₆ est mieux connu, et plus volatil. Les dérivés du tungstène (VI) sont diamagnétiques.

Hexachlorure de tungstène
Structure de l'hexachlorure de tungstène
Identification
Nom UICPA	hexachlorotungstène
No CAS	13283-01-7
No ECHA	100.032.980
No CE	236-293-9
No RTECS	YO7710000
PubChem	83301
ChEBI	37771
SMILES	Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/6ClH.W/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6 Std. InChIKey : KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H
Propriétés chimiques
Formule	Cl6W
Masse molaire[1]	396,56 ± 0,02 g/mol Cl 53,64 %, W 46,36 %,
Propriétés physiques
T° fusion	275 °C[2]
T° ébullition	347 °C[2]
Solubilité	décomposition dans l'eau[2]
Masse volumique	3,52 g·cm-3[2]
Précautions
SGH[2]
Danger H314, EUH029, P280, P310, P301+P330+P331, P305+P351+P338 et P402+P404 H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires EUH029 : Au contact de l'eau, dégage des gaz toxiques P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P330+P331 : En cas d'ingestion : rincer la bouche. NE PAS faire vomir. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P402+P404 : Stocker dans un endroit sec. Stocker dans un récipient fermé.
Transport[2]
80    3260    Code Kemler : 80 : matière corrosive ou présentant un degré mineur de corrosivité Numéro ONU : 3260 : SOLIDE INORGANIQUE CORROSIF, ACIDE, N.S.A. Classe : 8 Étiquette : 8 : Matières corrosives Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

On le prépare par chloration directe du tungstène métallique en tube scellé à 600 °C[4] :

W + 3 Cl₂ → WCl₆.

À température ambiante, l'hexachlorure de tungstène présente une couleur foncée tirant sur le bleu-violet, mais vire au bordeaux aux températures inférieures. Il présente une teinte rouge lorsqu'il est condensé rapidement à partir de sa vapeur, et reprend sa teinte bleu-violet foncé par léger chauffage. Il est soluble dans le disulfure de carbone CS₂, le tétrachlorométhane CCl₄ et le trichlorure de phosphoryle POCl₃[4]. Il s'hydrolyse facilement au contact de l'humidité de l'air en donnant des oxychlorures orange WOCl₄ et WO₂Cl₂ puis le trioxyde de tungstène WO₃.

La méthylation avec le triméthylaluminium Al₂(CH₃)₆ donne de l'hexaméthyltungstène W(CH₃)₆ :

WCl₆ + 3 Al₂(CH₃)₆ → W(CH₃)₆ + 3 Al₂(CH₃)₄Cl₂.

Le traitement avec le n-butyllithium donne un réactif qui est utile pour la désoxygénation des époxydes [4].

Les ligands chlorure du WCl₆ peuvent être remplacés par de nombreux ligands anioniques tels que Br⁻, SCN⁻, et RO⁻ (R = alkyle, aryle).