Méthoxyméthylènetriphénylphosphine

La méthoxyméthylènetriphénylphosphine est un réactif de Wittig utilisé comme réactif dans pour l'homologation des aldéhydes et cétones en aldéhydes allongés, une réaction organique rapportée pour la première fois en 1958[2]. Ce réactif est assez instable, même à des températures douces et dans l'eau. Il doit ainsi être généré in situ, prenant une couleur rouge sang caractéristique des ylures déstabilisés.

Identification
Méthoxyméthylènetriphénylphosphine

Nom UICPA	(méthoxyméthylidène)(triphényl)λ⁵-phosphane
N^o CAS	20763-19-3
PubChem	11748776
SMILES	COC=P(c1ccccc1)(c2ccccc2)c3ccccc3 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C20H19OP/c1-21-17-22(18-11-5-2-6-12-18,19-13-7-3-8-14-19)20-15-9-4-10-16-20/h2-17H,1H3 InChIKey : DYROHZMICXBUMX-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C₂₀H₁₉O P [Isomères]
Masse molaire[1]	306,338 ± 0,017 6 g/mol C 78,41 %, H 6,25 %, O 5,22 %, P 10,11 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

La méthoxyméthylènetriphénylphosphine peut être préparée par une série de deux réactions :

réaction entre la triphénylphosphine (1) et le méthoxychlorométhyle (2) dans l'éther diéthylique, formant un sel de phosphonium (3). Ce dernier peut également être préparé à partir de la triphénylphosphine, du méthylal et du chlorure d'acétyle, une réaction qui évite d'utiliser un éther de chloroalkyle coûteux et cancérigène, et qui est spécialement utile dans la production à grande échelle.
déprotonation du sel par le phényllithium en ylure de phosphore, la méthoxyméthylènetriphénylphosphine (4) :

Formation de la méthoxyméthylènetriphénylphosphine (1 à 4) et réaction d'homologation d'un aldéhyde

Elle peut ensuite réagir avec une cétone ou un aldéhyde (5) par une réaction de Wittig en éther d'énol (6), qui peut ensuite être converti en aldéhyde (7) par réaction avec un acide.

Cette réaction a notamment été appliquée à une stéroïde, la tigogénone (schéma ci-dessous), dans la synthèse total du Taxol de Wender et dans la synthèse totale de la quinine de Stork.

Homologation de la titogénone

Notes et références

Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
A new aldehyde synthesis Samuel G. Levine J. Am. Chem. Soc.; 1958; 80(22); 6150-6151. doi:10.1021/ja01555a068

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[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[2] A new aldehyde synthesis Samuel G. Levine J. Am. Chem. Soc.; 1958; 80(22); 6150-6151. doi:10.1021/ja01555a068