Redistribution (chimie)

En chimie, la redistribution réfère en général à l'échange de ligands anioniques liés à un métal ou à un centre métalloïde. Cette conversion n'implique pas une réaction d'oxydoréduction, contrairement aux réaction de dismutation.

Les réactions de redistribution sont en général menées à haute température ; lors du refroidissement du mélange, le mélange de produits est cinétiquement congelé et les produits individuels peuvent être séparés. Dans les cas où la redistribution est rapide à des températures douces, la réaction est moins utile synthétiquement mais toujours important d'un point de vue mécaniste.

Exemples

On trouve des réactions de redistribution utiles dans les chimie des composés organo-aluminiques, des organoborés et des organosiliciés[1]. Beaucoup de dérivés organochlorés de nombreux métalloïdes sont obtenus de cette manière, par exemple [2] :

BCl₃ + 2 B(C₂H₅)₃ → 3 BCl(C₂H₅)₂

Un autre exemple est le cas du tétraméthylsilane, un produit indésirable de la Synthèse de Müller-Rochow, un importante réaction industrielle, mais ce composé peut être converti (recyclé) en d'autres produits utiles, par redistribution avec le tétrachlorure de silicium :

SiMe₄ + SiCl₄ → 2 SiMe₂Cl₂

Dans la chimie des organostanniques, des mélanges de chlorure d'alkylétain sont produits par redistribution[3] :

3 SnBu₄ + SnCl₄ → 4 SnBu₃Cl

Beaucoup d'halogénures de métal peuvent subir des réactions de redistribution. Par exemple, le tétrachlorure de titane et le tétrabromure de titane redistribuent leurs ligands halogénures. L'un des nombreuses réactions possibles dans ce genre de conversion est présentée ci-dessous[4] :

TiCl₄ + TiBr₄ → 2 TiBr₂Cl₂

Notes et références

Greenwood, N. N.; & Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2nd Edn.), Oxford:Butterworth-Heinemann. (ISBN 0-7506-3365-4).
R. Köster, P. Binger, E. R. "Chlorodiethylborane and Chlorodiphenylborane"Inorganic Syntheses, Volume 15, pp. 149–153, 2007.DOI:10.1002/9780470132463.ch33
G. G. Graf "Tin, Tin Alloys, and Tin Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005 Wiley-VCH, Weinheim DOI:10.1002/14356007.a27_049
S. P. Webb and M. S. Gordon, « Intermolecular Self-Interactions of the Titanium Tetrahalides TiX₄ (X = F, Cl, Br) », J. Am. Chem. Soc., vol. 121, n^o 11,‎ 1999, p. 2552–2560 (DOI 10.1021/ja983339i)

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[1] Greenwood, N. N.; & Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2nd Edn.), Oxford:Butterworth-Heinemann. (ISBN 0-7506-3365-4).

[2] R. Köster, P. Binger, E. R. "Chlorodiethylborane and Chlorodiphenylborane"Inorganic Syntheses, Volume 15, pp. 149–153, 2007.DOI:10.1002/9780470132463.ch33

[Ullmann-3] G. G. Graf "Tin, Tin Alloys, and Tin Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005 Wiley-VCH, Weinheim DOI:10.1002/14356007.a27_049

[4] S. P. Webb and M. S. Gordon, « Intermolecular Self-Interactions of the Titanium Tetrahalides TiX₄ (X = F, Cl, Br) », J. Am. Chem. Soc., vol. 121, n^o 11,‎ 1999, p. 2552–2560 (DOI 10.1021/ja983339i)