Tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium

Le tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium est un composé chimique de formule [B(C₆F₅)₄]Li. Il s'agit du sel de lithium de l'ion [B(C₆F₅)₄]⁻. Ce dernier est un anion non coordinant soluble dans l'eau et apparenté au BARF. Il présente une géométrie moléculaire tétraédrique avec des liaisons B–C longues d'environ 165 pm. Son caractère non coordinant en fait un complexe, distribué dans le commerce, particulièrement intéressant pour l'amorçage de réactions de polymérisation et d'électrochimie.

Géométrie du tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium.

Identification
Tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium

Structure du tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium
N^o CAS	371162-53-7
N^o ECHA	100.155.284
N^o CE	626-930-2
PubChem	23701484
Propriétés chimiques
Formule	C₂₄B F₂₀Li
Masse molaire[1]	685,977 ± 0,028 g/mol C 42,02 %, B 1,58 %, F 55,39 %, Li 1,01 %,
Précautions
SGH[2]
Attention H315, H319, H335, P261 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Ce sel n'a été obtenu que sous forme d'éthérate. La cristallographie confirme que quatre molécules d'éther éthylique (CH₃CH₂)₂)O sont liées au cation de lithium, avec une liaison Li–O longue d'environ 195 pm. Le complexe [Li(OEt₂)₄]⁺ présente une géométrie tétraédrique.

Le tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium a été synthétisé au cours de recherches sur le tris(pentafluorophényl)borane (C₆F₅)₃B, un acide de Lewis bien connu. Le mélange équimolaire de solutions de pentafluorophényllithium C₆F₅Li et de tris(pentafluorophényl)borane (C₆F₅)₃B dans l'éther éthylique (CH₃CH₂)₂)O donne le sel de lithium du tétrakis(pentafluorophényl)borate, qui forme un précipité blanc[3] constitué d'éthérate :

(C₆F₅)₃B + Li(C₆F₅) + 4 Et₂O → [Li(OEt₂)₄]⁺[B(C₆F₅)₄]⁻.

Depuis sa découverte, de nombreuses voies de synthèse alternatives ont été publiées[4].

Le tétrakis(pentafluorophényl)borate de lithium est principalement utilisé pour préparer des complexes cationiques de métaux de transition :

LiB(C₆F₅)₄ + MLnCl → LiCl + [MLn]B(C₆F₅)₄.

Le LiB(C₆F₅)₄ est converti en [Ph₃C][B(C₆F₅)₄], un activateur efficace d'acides de Lewis catalyseurs[5]^,[6].

Notes et références

Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
Fiche Sigma-Aldrich du composé Lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate ethyl etherate, consultée le 11 octobre 2018.
(en) A. G. Massey et A. J. Park, « Perfluorophenyl derivatives of the elements : I. Tris(pentafluorophenyl)boron », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 2, n^o 3,‎ septembre 1964, p. 245-250 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)80518-5, lire en ligne)
(en) Eddy Martin, David L. Hughes et Simon J. Lancaster, « The composition and structure of lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate diethyletherate », Inorganica Chimica Acta, vol. 363, n^o 1,‎ 4 janvier 2010, p. 275-278 (DOI 10.1016/j.ica.2009.09.013, lire en ligne)
(en) Adina Cordoneanu, Mark J. Drewitt, Neda Bavarian et Michael C. Baird, « Synthesis and characterization of weakly coordinating anion salts of a new, stable carbocationic reagent, the dibenzosuberenyl (dibenzotropylium) ion », New Journal of Chemistry, vol. 32, n^o 11,‎ 2008, p. 1890-1898 (DOI 10.1039/B804868A, lire en ligne)
(en) Simon J. Lancaster et Manfred Bochmann, « The reaction of Cp*₂ZrMe₂ with [CPh₃][B(C₆F₅)₄]: triphenylethane does not form ηⁿ-arene complexes with [Cp*₂ZrMe]⁺ », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 654, n^os 1-2,‎ 15 juillet 2002, p. 221-223 (DOI 10.1016/S0022-328X(02)01319-0, lire en ligne)

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[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[sa-2] Fiche Sigma-Aldrich du composé Lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate ethyl etherate, consultée le 11 octobre 2018.

[10.1016/S0022-328X(00)80518-5-3] (en) A. G. Massey et A. J. Park, « Perfluorophenyl derivatives of the elements : I. Tris(pentafluorophenyl)boron », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 2, n^o 3,‎ septembre 1964, p. 245-250 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)80518-5, lire en ligne)

[10.1016/j.ica.2009.09.013-4] (en) Eddy Martin, David L. Hughes et Simon J. Lancaster, « The composition and structure of lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate diethyletherate », Inorganica Chimica Acta, vol. 363, n^o 1,‎ 4 janvier 2010, p. 275-278 (DOI 10.1016/j.ica.2009.09.013, lire en ligne)

[10.1039/B804868A-5] (en) Adina Cordoneanu, Mark J. Drewitt, Neda Bavarian et Michael C. Baird, « Synthesis and characterization of weakly coordinating anion salts of a new, stable carbocationic reagent, the dibenzosuberenyl (dibenzotropylium) ion », New Journal of Chemistry, vol. 32, n^o 11,‎ 2008, p. 1890-1898 (DOI 10.1039/B804868A, lire en ligne)

[10.1016/S0022-328X(02)01319-0-6] (en) Simon J. Lancaster et Manfred Bochmann, « The reaction of Cp*₂ZrMe₂ with [CPh₃][B(C₆F₅)₄]: triphenylethane does not form ηⁿ-arene complexes with [Cp*₂ZrMe]⁺ », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 654, n^os 1-2,‎ 15 juillet 2002, p. 221-223 (DOI 10.1016/S0022-328X(02)01319-0, lire en ligne)