Éther chloroalkylé

Les éthers chloroalkylés sont une classe de composés organiques, de structure générale R-O-(CH₂)_n-Cl, caractérisée par un éther-oxyde connecté à un groupe chlorométhyle par l'intermédiaire d'une chaîne alcane.

Structure chimique du chlorométhyl méthyl éther.

Le chlorométhyloxyméthane (CMME) est un éther-oxyde de formule CH₃OCH₂Cl, soit n=1. Il est utilisé agent alkylant et solvant industriel pour la fabrication de chlorure de dodécylbenzyl, d’hydrofuges, de résines échangeuses d'ions, de polymères, et comme réactif de chlorométhylation. Il est répertorié comme cancérogène pour l'homme[1]. En synthèse organique, ce composé est utilisé pour introduire le groupe protecteur méthoxyméthyle (MOM).

Ces composés d'importance industrielle comprennent le bischlorométhyléther (BCME) (étroitement liés à certaines armes chimiques comme le gaz moutarde)[2] et le benzyle chlorométhyle éther (BOMCl).

Chlorométhyléther	R	Masse molaire	Numéro CAS	Point d'ébullition °C
benzyle chlorométhyle éther	benzyle	156.61	3587-60-8	102 °C à 14 mmHg
méthyle chlorométhyle éther	méthyle	80.51	107-30-2	55-57
bischlorométhyléther		114.96	542-88-1	106
t-butoxyméthyléther	tert-butyle	124.5
méthoxyéthoxyméthyléther		124.57	3970-21-6	50 à 52 °C à 13 mmHg
chloroalkyle éthers importants [3]

MOM éthers

Le méthyle chlorométhyle éther (souvent désigné par l’abréviation MOMCl) est utilisé comme groupe protecteur pour les alcools. Le produit formé est un MOM éther. Une base telle que la N,N-diisopropyléthylamine catalyse la réaction de protection.

Le groupe MOM peut être retiré par application d'un acide dilué.

Un exemple est la protection d'un groupe phénol[4]:

Avec un groupe benzyle, le groupe protecteur devient un BOM-éther. Les méthyle thiométhyle éthers sont aussi des groupes protecteurs étroitement apparentés aux BOM-éthers.

Avec un groupe ter-butyle, le groupe protecteur devient un Bum-éther. Le chlorure est préparé à partir du méthyl tert-butyl éther par utilisation d’une chloration photochimique[5].

Avec un groupe méthoxyéthoxyle (CH₃OCH₂CH₂O-), le groupe protecteur devient un MEM-éther. Cet éther est beaucoup plus résistant à l'hydrolyse que le MOM éther.

Références

bis(Chloromethyl) Ether and Technical-Grade Chloromethyl Methyl Ether CAS Nos. 542-88-1 and 107-30-2 Report on carcinogens, eleventh edition
Bis(Chloromethyl) ether Safety Data Sheet - Division of Occupational Health and Safety US National Institutes of Health
www.sigmaaldrich.com
Enantioselective total synthesis of (2)-heliannuol A Hidetoshi Kishuku, Mitsuru Shindo and Kozo Shishido Chem. Commun., 2003, 350–351 Article link
Protection chemistry Professor Tore Benneche, University of Oslo

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[1] bis(Chloromethyl) Ether and Technical-Grade Chloromethyl Methyl Ether CAS Nos. 542-88-1 and 107-30-2 Report on carcinogens, eleventh edition

[2] Bis(Chloromethyl) ether Safety Data Sheet - Division of Occupational Health and Safety US National Institutes of Health

[3] www.sigmaaldrich.com

[4] Enantioselective total synthesis of (2)-heliannuol A Hidetoshi Kishuku, Mitsuru Shindo and Kozo Shishido Chem. Commun., 2003, 350–351 Article link

[5] Protection chemistry Professor Tore Benneche, University of Oslo