Dicarbonyle de titanocène

Le dicarbonyle de titanocène est un carbonyle de métallocène organotitane de formule chimique Cp₂Ti(CO)₂, où Cp représente un ligand cyclopentadiényle C₅H₅. Il s'agit d'un solide pyrophorique de couleur marron, soluble dans les solvants aliphatiques et aromatiques[3] tels que le THF ou le benzène, et qui se dégrade au contact de l'air. On l'utilise pour la désoxygénation des sulfoxydes, le couplage réducteur des aldéhydes aromatiques et la réduction des aldéhydes.

Identification
Dicarbonyle de titanocène

Structure du dicarbonyle de titanocène
N^o CAS	12129-51-0
SMILES	C1C=CC=[C-]1.C1C=CC=[C-]1.C(=O)=[Ti]=C=O PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C5H5.2CO.Ti/c21-2-4-5-3-1;21-2;/h21-3H,4H2;;;/q2-1;;; Std. InChIKey : AYSYTHDGPPKHIU-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C₁₂H₁₀O₂Ti
Masse molaire[1]	234,074 ± 0,012 g/mol C 61,57 %, H 4,31 %, O 13,67 %, Ti 20,45 %,
Propriétés physiques
T° fusion	90 °C[2]
Précautions
SGH[2]
Danger H228, H301, H332, P210, P261, P301+P310 et P304+P340 H228 : Matière solide inflammable H301 : Toxique en cas d'ingestion H332 : Nocif par inhalation P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P304+P340 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer.

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

On peut l'obtenir par réduction du dichlorure de titanocène Cp₂TiCl₂ en présence de magnésium en suspension dans le THT sous atmosphère de monoxyde de carbone[4] :

(η⁵-C₅H₅)₂TiCl₂ + Mg + 2 CO ⟶ (η⁵-C₅H₅)₂Ti(CO)₂ + MgCl₂.

Le dicarbonyle et le dichlorure de titanocène ont une géométrie tétraédrique à l'instar de leurs composés apparentés à base de zirconium et d'hafnium. Le dicarbonyle de titanocène a été préparé à partir du dichlorure de titanocène par réaction avec le cyclopentadiénure de sodium Na(C₅H₅) sous atmosphère de monoxyde de carbone[5].

La structure du Cp₂Ti(CO)₂ a été confirmée par cristallographie aux rayons X[6].

Notes et références

Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
« Fiche du composé Dicarbonylbis(cyclopentadienyl)titanium(II), 98% », sur Alfa Aesar (consulté le 22 mai 2022).
(en) David J. Sikora, Kevin J. Moriarty, Marvin D. Rausch, A. Ray Bulls, John E. Bercaw, Vikram D. Patel et Arthur J. Carty, « Dicarbonylbis(η⁵-Cyclopentadienyl) Complexes of Titanium, Zirconium, and Hafnium », Inorganic Syntheses: Reagents for Transition Metal Complex and Organometallic Syntheses, vol. 28,‎ 1990 (DOI 10.1002/9780470132593.ch64, lire en ligne)
(en) Thomas E. Snead, « Dicarbonylbis(cyclopentadienyl)titanium », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ 15 avril 2001 (DOI 10.1002/047084289X.rd073, lire en ligne)
(en) James G. Murray, « A metal carbonyl compound of titanium », Journal of the American Chemical Society, vol. 81, n^o 3,‎ février 1959, p. 752-753 (DOI 10.1021/ja01512a062, lire en ligne)
(en) Jerry L. Atwood, Karen E. Stone, Helmut G. Alt, Duane C. Hrncir et Marvin D. Rausch, « Crystal and molecular structure of titanocene dicarbonyl, (h⁵-C₅H₅)₂Ti(CO)₂ », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 96, n^o 1,‎ 19 août 1975, C4-C6 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)86431-1, lire en ligne)

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[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[aa-2] « Fiche du composé Dicarbonylbis(cyclopentadienyl)titanium(II), 98% », sur Alfa Aesar (consulté le 22 mai 2022).

[10.1002/9780470132593.ch64-3] (en) David J. Sikora, Kevin J. Moriarty, Marvin D. Rausch, A. Ray Bulls, John E. Bercaw, Vikram D. Patel et Arthur J. Carty, « Dicarbonylbis(η⁵-Cyclopentadienyl) Complexes of Titanium, Zirconium, and Hafnium », Inorganic Syntheses: Reagents for Transition Metal Complex and Organometallic Syntheses, vol. 28,‎ 1990 (DOI 10.1002/9780470132593.ch64, lire en ligne)

[10.1002/047084289X.rd073-4] (en) Thomas E. Snead, « Dicarbonylbis(cyclopentadienyl)titanium », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ 15 avril 2001 (DOI 10.1002/047084289X.rd073, lire en ligne)

[10.1021/ja01512a062-5] (en) James G. Murray, « A metal carbonyl compound of titanium », Journal of the American Chemical Society, vol. 81, n^o 3,‎ février 1959, p. 752-753 (DOI 10.1021/ja01512a062, lire en ligne)

[10.1016/S0022-328X(00)86431-1-6] (en) Jerry L. Atwood, Karen E. Stone, Helmut G. Alt, Duane C. Hrncir et Marvin D. Rausch, « Crystal and molecular structure of titanocene dicarbonyl, (h⁵-C₅H₅)₂Ti(CO)₂ », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 96, n^o 1,‎ 19 août 1975, C4-C6 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)86431-1, lire en ligne)