Méthénamine

La méthénamine, hexamine, urotropine, ou hexaméthylènetétramine, est un composé organique hétérocyclique possédant une structure cage de type adamantane. Il fut découvert en 1859 par le chimiste russe Alexandre Boutlerov.

Méthénamine
Identification
Nom UICPA 1,3,5,7-tétraazatricyclo[3.3.1.13,7]décane
Synonymes

hexamine, urotropine, hexaméthylènetétramine
No CAS 100-97-0
No ECHA 100.002.642
No CE 202-905-8
Code ATC J01XX05
PubChem 4101
No E E239
SMILES
InChI
Apparence cristaux hygroscopiques et incolores ou poudre cristalline blanche[1]
Propriétés chimiques
Formule C6H12N4  [Isomères]
Masse molaire[2] 140,186 3 ± 0,006 4 g/mol
C 51,41 %, H 8,63 %, N 39,97 %,
Propriétés physiques
T° fusion >263 °C[réf. souhaitée] décomposition en formaldéhyde, NOx, ammoniac
T° ébullition Point de sublimation : environ 260 °C[1]
Solubilité Eau : 853 g l−1 à 25 °C
Chloroforme : 13,4 % à 20 °C
Éthanol : 2,89 % à 20 °C
Acétone : 0,65 % à 20 °C
Éther : 0,06 % à 20 °C
Méthanol : 7,25 % à 20 °C[réf. souhaitée]
Masse volumique 1,33 g cm−3[1]
T° d'auto-inflammation 390 °C[1]
Point d’éclair 250 °C (coupelle fermée)[1]
Pression de vapeur saturante ≈0,000 5 mbar à 20 °C
≈0,001 5 mbar à 30 °C
≈0,009 mbar à 50 °C[réf. souhaitée]
Précautions
SGH[3]

Danger
H228, H317 et H334
SIMDUT[4]

B4,
Transport
-
   1328   
Écotoxicologie
DL50 569 mg kg−1 (souris, oral)
17,7 ml kg−1 (souris, i.v.)
215 mg kg−1 (souris, s.c.)[réf. souhaitée]
LogP –2,84[1]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Ce composé est utilisé dans des applications diverses et variées, par exemple comme antiseptique pour le traitement des infections urinaires, dans la fabrication de résines, ou comme réactif organique.

Généralités

Structure

La méthénamine (CH2)6N4 possède quatre atomes d'azote reliés entre eux par des groupements méthylène. Cette molécule présente donc une structure cage, symétrique, similaire à celle de l'adamantane. Malgré sa forme moléculaire, la méthénamine n'est pas capable d'encapsuler d'autres atomes ou molécules car l'espace vide à l'intérieur de celle-ci n'est pas suffisant à la création de liaisons.

Synthèse

La méthénamine est obtenue par une réaction de condensation entre le formaldéhyde et l'ammoniac. Cette réaction peut être réalisée en phase gaz ou en solution.

Schéma de la réaction de synthèse de l'HMTA.

Propriétés

La méthénamine se présente sous la forme d'une poudre blanche ou de cristaux incolores hygroscopiques.

Elle est très soluble dans l'eau, soluble dans les solvants organiques polaires tels que le méthanol et l'éthanol, peu soluble dans l'éther éthylique et insoluble dans l'éther de pétrole.

À température élevée (200 à 300 °C), la méthénamine se décompose principalement en ammoniac et en formaldéhyde.

Les solutions aqueuses de méthénamine sont faiblement basiques (une solution à 0,2 M en HMTA a un pH de 8,4). En milieu acide, elle s'hydrolyse en libérant ammoniac et formaldéhyde[5].

Applications

méthénamine
Informations générales
Princeps
  • Antihydral (pommade, en association) (Suisse)
  • Carbobel (en association) (Belgique)
  • Hip Rex Tab 1 GM (Canada)
  • Mandelamine (Canada)
  • Mictasol (Belgique)
  • Urotropine (France : retiré du marché en mai 2011)
Forme comprimés dosés à 50 mg, à 100 mg pour 5 g, à 1 g
Administration per os ; pommade pour applications cutanées
Laboratoire Erfa Canada 2012 Inc, Graceway, Iromedica, Lafran, Medgenix
Identification
No CAS 100-97-0
No ECHA 100.002.642
Code ATC J01XX05
DrugBank 06799

Domaine médical

De par certaines de ses caractéristiques, la méthénamine est utilisée comme antiseptique dans le traitement des infections des voies urinaires basses. L'urine étant acide, la molécule, relativement peu toxique, se décompose en formaldéhyde et ammoniac. Le formaldéhyde possède des propriétés bactéricides et va donc combattre l'infection.

L'hippurate de méthénamine est actif in vitro à un pH de 5 à 6 contre Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Aerobacter aeroaenes, Pseudomonas aeruginosa et Proteus vulgaris, et à un pH de 7,4 sur Klebsiella pneumoniae, Ps. aeruginosa, E. coli, Staph. aureus et Streptococcus haemolytic[6].

La méthénamine se présente sous la forme d'un comprimé classique (hippurate de méthénamine) ou gastro-résistant (mandélate de méthénamine)[7].

De plus, elle est particulièrement adaptée à long terme car les bactéries ne développent pas de résistance au formaldéhyde[8].

Colorant histologique

Les colorants argentiques de la méthénamine sont employés pour la coloration en histologie, incluant les méthodes suivantes :

  • la coloration argentique de Grocott, largement employée pour la visualisation des organismes fongiques ;
  • la coloration argentique de Jones, un acide periodique de Schiff, combiné à de l'argent et à de la méthénamine, permettant de voir l'aspect « piqueté » des membranes basales glomérulaires des glomérulonéphrites extramembraneuses, pour le diagnostic de cette maladie auto-immune.

Résine

La méthénamine sert également dans la préparation des résines phénoliques. Elle peut être utilisée comme agent réticulant de par la formation de formaldéhyde qui va permettre d'assembler les phénols entre eux.

La méthénamine est aussi utilisée comme catalyseur et permet le contrôle de la porosité au sein de la résine.

Combustible solide

L'hexaméthylènetétramine est aussi le principal composé de certaines pastilles de combustible. Ces pastilles sont utilisées par les campeurs, des laboratoires de recherches pour standardiser les sources de feu (essais d'inflammabilité) ou les militaires pour le réchauffage des aliments dans certaines rations alimentaires de l'armée française.

Elles brûlent sans dégagement de fumée, ne se liquéfient pas en brûlant et ne produisent pas de cendres. La densité énergétique est importante (30,0 MJ/kg). Cependant, la chaleur produite par ces pastilles est difficile à contrôler et les vapeurs qui s'en échappent sont nocives.

Additif alimentaire

L'hexaméthylènetétramine est aussi employée comme additif alimentaire en tant que conservateur, sous le code E239. Autorisée à l'usage dans ce but dans l'Union européenne, elle n'est cependant pas approuvée aux États-Unis, ainsi qu'en Russie, l'Australie ou la Nouvelle-Zélande.

Chimie organique

L'hexaméthylènetétramine est un réactif en synthèse organique utilisé dans plusieurs réactions chimiques notamment la réaction de Duff (formylation aromatique), la réaction de Sommelet (transformation des halogénures benzyliques en aldéhydes) ou dans la réaction de Delépine (en) (synthèse d'amines à partir d'halogénures d'alkyles).

Explosifs

L'hexaméthylènetétramine est le composant de base dans la production du RDX (hexogène) et en conséquence du C-4, ainsi que de l'octogène, le dinitrate d'hexamine (HDN), le triperoxyde d'hexaméthylène diamine (HMTD), etc.

Autres applications

L'hexaméthylènetétramine est également utilisée comme inhibiteur de corrosion dans l'industrie des métaux, conservateur dans l'industrie des peintures, comme fongicide et a une utilité dans le domaine des cosmétiques, de l'industrie alimentaire, etc.

Notes et références
  1. HEXAMETHYLENETETRAMINE, Fiches internationales de sécurité chimique .
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. Numéro index 612-101-00-2 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008).
  4. « Hexaméthylènetétramine » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009.
  5. (en) Substance Display 7847459, NCBI database.
  6. « Methenamine hippurate [5714-73-8] », sur clinisciences.com (consulté le ).
  7. (en) Tze Shien Lo, Kimberly DP Hammer, Milagros Zegarra et William CS Cho, « Methenamine: A forgotten drug for preventing recurrent urinary tract infection in a multidrug resistance era », Expert Review of Anti-Infective Therapy, vol. 12, no 5,‎ , p. 549–554 (PMID 24689705, DOI 10.1586/14787210.2014.904202, S2CID 207199202).
  8. (en) Andrew R. Mayrer et Vincent T. Andriole, « Urinary Tract Antiseptics », Medical Clinics of North America, vol. 66, no 1,‎ , p. 199–208 (PMID 7038329, DOI 10.1016/S0025-7125(16)31453-5).

Voir aussi

Articles connexes

Liens externes
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