Réaction de Heck

La réaction de Heck est la réaction chimique entre un dérivé halogéné insaturé ou un triflate insaturé avec un alcène en présence d'une base et d'un catalyseur au palladium pour former un alcène substitué[1]^,[2]. Cette réaction a été introduite par le chimiste américain Richard Heck qui a reçu en 2010 le prix Nobel de chimie pour cette réaction.

The Heck reaction

Conditions de la réaction

La réaction est réalisée en présence d'un catalyseur au palladium. Le catalyseur peut être le tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) ou l'acétate de palladium(II). L'halogénure ou le triflate est un composé alkyle, aryle ou vinyle. L'alcène doit posséder au moins un hydrogène et est souvent déficient en électrons comme les esters, les acrylates ou l'acétonitrile. Le ligand est la triphénylphosphine ou le BINAP. La base est soit la triéthylamine, le carbonate de potassium ou l'acétate de sodium.

Cette réaction de couplage est stéréosélective avec une préférence pour l'isomère trans. La réaction de Heck est utilisée industriellement pour la production de naproxène.

Mécanisme de la réaction

The Heck reaction mechanism, ultimate product either cis or trans

Références

(en) Heck, R. F., « Palladium-catalyzed vinylation of organic halides », Org. React., vol. 27,‎ 1982, p. 345–390 (DOI 10.1002/0471264180.or027.02)
(en) A. de Meijere, F. E. Meyer, Jr., « Fine Feathers Make Fine Birds: The Heck Reaction in Modern Garb », Angewandte Chemie, vol. 33,‎ 1994, p. 2379–2411 (DOI 10.1002/anie.199423791)
(en) De Vries, Johannes G., « The Heck reaction in the production of fine chemicals », Canadian Journal of Chemistry, vol. 79,‎ 2001, p. 1086 (DOI 10.1139/cjc-79-5-6-1086)

Notes et références

(en) Heck, R. F.; Nolley, Jr., J. P., « Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides », Journal of Organic Chemistry, vol. 37(14),‎ 1972, p. 2320–2322 (DOI 10.1021/jo00979a024)
(en) Mizoroki, T.; Mori, K.; Ozaki, A., « Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium », Bulletin of the Chemical Society of Japan, vol. 44,‎ 1971, p. 581 (DOI 10.1246/bcsj.44.581)

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[1] (en) Heck, R. F.; Nolley, Jr., J. P., « Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides », Journal of Organic Chemistry, vol. 37(14),‎ 1972, p. 2320–2322 (DOI 10.1021/jo00979a024)

[2] (en) Mizoroki, T.; Mori, K.; Ozaki, A., « Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium », Bulletin of the Chemical Society of Japan, vol. 44,‎ 1971, p. 581 (DOI 10.1246/bcsj.44.581)