1,4-Diazabicyclo(2.2.2)octane

Le DABCO ou 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane est une diamine bicyclique saturée. Il est utilisé comme catalyseur, particulièrement dans la synthèse de polyuréthanes, et comme ligand. Le DABCO est un catalyseur utile dans la réaction de Baylis-Hillman. Contrairement à la plupart des amines de bas poids moléculaire, le DABCO a une odeur de cacahuète et rappelant un peu celle de la pyridine[7] et non d'ammoniaque comme le disent certaines références[8] qui sont donc erronées.

1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane
Identification
Nom UICPA 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane
Synonymes

DABCO
triéthylènediamine
TEDA
1,4-éthylènepipérazine
No CAS 280-57-9
No ECHA 100.005.455
No CE 205-999-9
No RTECS HM0354200
PubChem 9237
SMILES
InChI
Apparence poudre blanche cristalline
Propriétés chimiques
Formule C6H12N2  [Isomères]
Masse molaire[1] 112,172 9 ± 0,006 g/mol
C 64,24 %, H 10,78 %, N 24,97 %,
pKa pKa1=8,82[2]
Propriétés physiques
T° fusion 156 à 159 °C[3],[4],[2]
T° ébullition 174 °C[2]
Solubilité 450 g·l-1 dans l'eau à 25 °C[2]
Masse volumique 1,02 g·cm-3 à 25 °C[3]
Point d’éclair 62 °C[3]
Limites d’explosivité dans l’air 2,9 mmHg à 50 °C[3]
Propriétés optiques
Indice de réfraction = 1,4634[3]
Précautions
Directive 67/548/EEC[3],[5]

Xn

F

N
Transport[6]
   1325   
Écotoxicologie
DL50 1 700 mg·kg-1 (rat, oral)[2]
2 250 mg·kg-1 (cochon d'Inde, oral)[2]
1 100 mg·kg-1 (lapin, oral)[2]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Nucléophilie

Le DABCO est structurellement semblable à une triéthylamine dont les groupes CH3 terminaux seraient reliés entre eux par un atome d'azote (comparable à la quinuclidine (en)). Cependant, les contraintes géométriques le rendent bien plus nucléophile que la triéthylamine.

Utilisations

Le DABCO est utilisé pour ajuster le pH de la résine sensible à l'oxygène (pour en réguler la vitesse de réaction) utilisée dans les DVD limités dans le temps Flexplay (en). Les antioxydants, comme le DABCO, sont utilisés pour améliorer la durée de vie de colorants. Cela rend le DABCO utile dans les lasers à colorants et pour le montage des échantillons de microscopie à fluorescence (lorsqu'il est utilisé avec le glycérol et PBS)[9].Le DABCO peut également être utilisé pour déméthyler des sels d'ammonium quaternaire par chauffage dans le N,N-diméthylformamide (DMF)[10].

Le DABCO est aussi utilisé comme catalyseur dans le couplage de Sonogashira sans métal et sans activation micro-onde[11]. Par exemple, le phényléthyne se couple avec les iodoarènes électroniquement déficitaires pour former le produit de Sonogashira avec un rendement de 77 % et une sélectivité de 95 % :

Dabco est un nom de marque enregistré pour une ligne de catalyseurs aminés d'Air Products and Chemicals et contenant du 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane.

Notes et références
  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. 1,4-Diazabicyclo(2.2.2)octane sur ChemIDPlus.
  3. 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane chez Sigma-Aldrich.
  4. NIST : Triethylenediamine.
  5. Safety data for 1,4-diazabicyclo(2.2.2)octane de l'Université d'Oxford
  6. Entrée « 1,4-Diazabicyclo(2.2.2)octane » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 26 octobre 2010 (JavaScript nécessaire)
  7. Issue de #DABCO Odor : Hello, I found your question in Wikipedia talk:WikiProject Chemistry/Archive 21#DABCO today. Well, I got two bottles of crystalline DABCO (producer: Air Products), and it smells like peanuts (weakly reminding of pyridine, too). -- () 17 mars 2013 à 00:35 (CET)
  8. Fiche pdf du produit, Carl Roth GmbH
  9. (en) Valnes K. et Brandtzaeg P., « Retardation of immunofluorescence fading during microscopy », J. Histochem. Cytochem., vol. 33, no 8,‎ , p. 755–61 (PMID 3926864, lire en ligne)
  10. (en) Ho, T.L., « Dealkylation of Quaternary Ammonium Salts with 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane », Synthesis, vol. 1972,‎ , p. 702 (DOI 10.1055/s-1972-21977)
  11. (en) Rafael Luque et Duncan J. Macquarrie, « Efficient solvent- and metal-free Sonogashira protocol catalysed by 1,4-diazabicyclo(2.2.2) octane (DABCO) », Organic and Biomolecular Chemistry, Royal Society of Chemistry, vol. 7, no 8,‎ , p. 1627 – 1632 (PMID 19343249, DOI 10.1039/b821134p)

Voir aussi
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