Hexane-1,6-diol

L'hexane-1,6-diol ou 1,6-hexanediol est un composé organique de la famille des alcanes diols. Il se compose de la chaîne hydrocarbonée de l'hexane avec sur ses deux atomes de carbone terminaux un groupe hydroxyle.

Hexane-1,6-diol
Identification
Nom UICPA hexan-1,6-diol
Synonymes

1,6-dihydroxyhexane, hexaméthylène glycol, hexaméthylènediol, HDO
No CAS 629-11-8
No ECHA 100.010.068
No CE 211-074-0
No RTECS MO2100000
DrugBank DB02210
PubChem 12374
ChEBI 43078
SMILES
InChI
Apparence Cristal incolore[1]
Propriétés chimiques
Formule C6H14O2  [Isomères]
Masse molaire[2] 118,174 2 ± 0,006 4 g/mol
C 60,98 %, H 11,94 %, O 27,08 %,
Propriétés physiques
T° fusion 39-42 °C[1],[3]
45 °C[4]
T° ébullition 253-260 °C[1]
250 °C[3],[4]
Solubilité eau : 5 000 g·l-1 à 20 °C[1]
Masse volumique 1,12 g·cm-3 à 20 °C[1]
T° d'auto-inflammation 320 °C[3]
Point d’éclair 102 °C[3]
Limites d’explosivité dans l’air 6-16 %[3]
Pression de vapeur saturante < 1 Pa à 20 °C[1]
0,53 mmHg à 20 °C[3]
Écotoxicologie
DL50 3 730 mg/kg (rat, oral)[4]
1 738 mg/kg (souris, i.p.)[4]
> 10 g/kg (lapin, cutané)[4]
LogP (octanol/eau) 0,760[4]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Synthèse

Il existe diverses possibilités pour la synthèse de l'1,6-hexanediol. Ainsi, il peut être obtenu par réduction de l'acide adipique avec l'hydrure d'aluminium et de lithium[5] ou de ses esters avec du sodium élémentaire[6]. En outre l'hydrolyse du 1,6-dibromohexane[7] ou du 1,6-diiodohexane[8] fournit aussi du 1,6-hexanediol. D'autres options sont l'hydroboration de l'1,5-hexadiène[9] ou l'ouverture réductrice du cycle de l'ε-caprolactone[10].

La synthèse industrielle de l'1,6-hexanediol est habituellement menée à partir d'acide adipique ou de ses esters par réduction avec de l'hydrogène moléculaire. À cet effet, des températures de 170 à 240 °C avec des pressions de 150 à 300 bar sont généralement utilisées[11]. L'hydrogénation de l'ε-caprolactame ou de l'acide 6-hydroxycaproïque sont aussi utilisées en synthèse industrielle[12].

Utilisation

L'hexanediol-1,6 peut être utilisé pour la synthèse de l'oxépane. Pour cela, il est cyclisé dans le DMSO à 190 °C[13]. L'hexanediol-1,6 permet également d'obtenir le 1,6-diaminohexane par réaction avec de l'ammoniac à température et pression élevées [14] :

Le 1,6-hexanediol est utilisé pour la production de matières plastiques telles que les polyesters et polyuréthanes. En outre, il est utile en tant que plastifiant et dans la préparation de lubrifiants[12].

Sécurité

Le 1,6-hexanediol est de faible toxicité et peu inflammable, il est donc généralement considéré comme sûr. Il n'est pas irritant pour la peau, mais peut irriter les voies respiratoires ou les muqueuses. La poussière ou la vapeur de ce composé peuvent irriter ou endommager les yeux[1].

Notes et références
  1. « Fiche 1,6-Hexanediol », Merck [PDF] (consulté le ).
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. Fiche Sigma-Aldrich du composé 1,6-Hexanediol 99%, consultée le 28/09/2016.
  4. (en) « Hexane-1,6-diol », sur ChemIDplus.
  5. E. Bernatek, Methylal as a Solvent in Lithium Aluminum Hydride Reductions, Acta Chem. Scand., 1954, vol. 8, pp. 874–875. DOI:10.3891/acta.chem.scand.08-0874, pdf.
  6. Z. Budesinsky, E. Rockova, Antituberkulöse Stoffe XII. Imidazolid-2-thion-4-carbonsäuren, Collect Czech Chem Commun, 1957, vol. 22, pp. 811–813. DOI:10.1135/cccc19570811.
  7. E. Haworth, W. H. Perkin,Hexamethylene dibromide and its action on sodium and on ethylic sodio-malonate, J. Chem. Soc., 1894, vol. 65, pp. 591–602. DOI:10.1039/CT8946500591.
  8. Hamonet, Bull. Soc. Chim. Fr., 1905, vol. 33, p.530.
  9. H. C. Brown, G. Zweifel, The Hydroboration of Dienes,J. Am. Chem. Soc., 1959, vol. 81(21), pp. 5832–5833. DOI:10.1021/ja01530a071.
  10. S. Kim, K. H. Ahn, Ate Complex from Diisobutylaluminum Hydride and n-Butyllithium as a Powerful and Selective Reducing Agent for the Reduction of Selected. Organic Compounds Containing Various Functional Groups, J. Org. Chem., 1984, vol. 49, pp. 1717–1724. DOI:10.1021/jo00184a010.
  11. P. Werle, M. Morawietz, S. Lundmark, K. Sörensen, E. Karvinen, J. Lehtonen, Alcohols, Polyhydric, Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH, Weinheim, 2008. DOI:10.1002/14356007.a01_305.pub2.
  12. (de) Entrée 1,6-Hexandiol sur Römpp Online. Georg Thieme Verlag, consultée le 28/12/2014.
  13. V. J. Traynelis, W. L. Hergenrother, H. T. Hanson, J. A. Valicenti, Dehydration of Alcohols, Diols, and Related Compounds in Dimethyl Sulfoxide, J. Org. Chem., 1964, vol. 29(1), pp.123–129. DOI:10.1021/jo01024a028.
  14. (en) Brevet U.S. 2412209, Eastman Kodak Co., 1943.
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