Dimère de dichlorure de (cymène)ruthénium

Le dimère de dichlorure de (cymène)ruthénium est un complexe organoruthénium (en) de formule chimique [(η⁶-p-cymène)RuCl(µ-Cl)]₂. Il s'agit d'un solide rouge diamagnétique constitué d'un dimère de molécules en tabouret de piano semblable au dimère de dichlorure de (benzène)ruthénium. Il est utilisé en chimie organométallique et en catalyse homogène.

Échantillon de [(η⁶-p-cymène)RuCl(µ-Cl)]₂.

Identification
Dimère de dichlorure de (cymène)ruthénium

Structure du dimère de chlorure de (cymène)ruthénium
N^o CAS	52462-29-0
N^o ECHA	100.103.371
N^o CE	435-530-5
PubChem	10121702
SMILES	CC1=CC=C(C=C1)C(C)C.CC1=CC=C(C=C1)C(C)C.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+2].[Ru+2] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C10H14.4ClH.2Ru/c21-8(2)10-6-4-9(3)5-7-10;;;;;;/h24-8H,1-3H3;41H;;/q;;;;;;2+2/p-4 Std. InChIKey : LAXRNWSASWOFOT-UHFFFAOYSA-J
Apparence	solide brun rougeâtre[1]
Propriétés chimiques
Formule	C₂₀H₂₈Cl₄Ru₂
Masse molaire[2]	612,39 ± 0,07 g/mol C 39,23 %, H 4,61 %, Cl 23,16 %, Ru 33,01 %,
Propriétés physiques
T° fusion	250 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Danger H302, H317, H318, H412, P280, P310, P302+P352 et P305+P351+P338 H302 : Nocif en cas d'ingestion H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H318 : Provoque des lésions oculaires graves H412 : Nocif pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[1]
1 2 0

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Synthèse et réactions

On le produit par réaction de phellandrène avec du chlorure de ruthénium(III) RuCl₃ hydraté[3]. À température élevée, le ligand p-cymène peut s'échanger avec d'autres arènes :

[(η⁶-p-cymène)RuCl(µ-Cl)]₂ + 2 C₆Me₆ ⟶ [(η⁶-C₆Me₆)RuCl(µ-Cl)]₂ + 2 p-cymène.

Le dimère de dichlorure de (cymène)ruthénium réagit avec les bases de Lewis pour donner des adduits monométalliques dont les monomères adoptent une géométrie pseudo-octaédrique :

[(η⁶-p-cymène)RuCl(µ-Cl)]₂ + 2 PPh₃ ⟶ 2 (η⁶-p-cymène)RuCl₂(PPh₃).

Applications

Par traitement avec le chélateur TsDPENH (en), il donne le complexe (p-cymène)Ru(TsDPEN-H), qui est un catalyseur pour l'hydrogénation par transfert asymétrique[4].

Il est également utilisé pour produire, par monomérisation avec le dppf (en) des catalyseurs de processus par emprunt d'hydrogène (en)[5], réaction fondée sur l'activation d'alcools pour la substitution nucléophile.

Il peut également être utilisé pour obtenir d'autres complexes (arène)ruthénium[6].

Notes et références

« Fiche du composé Dichloro(p-cymene)ruthenium(II) dimer, 98% », sur Alfa Aesar (consulté le 30 mai 2022).
Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
(en) M. A. Bennett, T.-N. Huang, T. W. Matheson, A. K. Smith, Steven Ittel et William Nickerson, « 16. (η⁶-Hexamethylbenzene)Ruthenium Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 21,‎ 1982 (DOI 10.1002/9780470132524.ch16, lire en ligne)
(en) Takao Ikariya, Shohei Hashiguchi, Kunihiko Murata et Ryoji Noyori, « Preparation of optically active (R,R)-hydrobenzoin from benzoin or benzil », Organic Syntheses, vol. 82,‎ 2005, p. 10 (DOI 10.15227/orgsyn.082.0010, lire en ligne)
(en) Malai Haniti S.A. Hamid, Paul A. Slatford et Jonathan M. J. Williams, « Borrowing Hydrogen in the Activation of Alcohols », Advanced Synthesis & Catalysis, vol. 349, n^o 10,‎ 2 juillet 2007, p. 1555-1575 (DOI 10.1002/adsc.200600638, lire en ligne)
(en) M. Lautens, « Category 1, Organometallics. Compounds with Transition Metal—Carbon π-Bonds and Compounds of Groups 10-8 (Ni, Pd, Pt, Co, Rh, Ir, Fe, Ru, Os) », Science of Synthesis, vol. 1,‎ 2001 (ISBN 978-3131121318, DOI 10.1055/b-003-117830, lire en ligne)

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[aa-1] « Fiche du composé Dichloro(p-cymene)ruthenium(II) dimer, 98% », sur Alfa Aesar (consulté le 30 mai 2022).

[2] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[10.1002/9780470132524.ch16-3] (en) M. A. Bennett, T.-N. Huang, T. W. Matheson, A. K. Smith, Steven Ittel et William Nickerson, « 16. (η⁶-Hexamethylbenzene)Ruthenium Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 21,‎ 1982 (DOI 10.1002/9780470132524.ch16, lire en ligne)

[10.15227/orgsyn.082.0010-4] (en) Takao Ikariya, Shohei Hashiguchi, Kunihiko Murata et Ryoji Noyori, « Preparation of optically active (R,R)-hydrobenzoin from benzoin or benzil », Organic Syntheses, vol. 82,‎ 2005, p. 10 (DOI 10.15227/orgsyn.082.0010, lire en ligne)

[10.1002/adsc.200600638-5] (en) Malai Haniti S.A. Hamid, Paul A. Slatford et Jonathan M. J. Williams, « Borrowing Hydrogen in the Activation of Alcohols », Advanced Synthesis & Catalysis, vol. 349, n^o 10,‎ 2 juillet 2007, p. 1555-1575 (DOI 10.1002/adsc.200600638, lire en ligne)

[10.1055/b-003-117830-6] (en) M. Lautens, « Category 1, Organometallics. Compounds with Transition Metal—Carbon π-Bonds and Compounds of Groups 10-8 (Ni, Pd, Pt, Co, Rh, Ir, Fe, Ru, Os) », Science of Synthesis, vol. 1,‎ 2001 (ISBN 978-3131121318, DOI 10.1055/b-003-117830, lire en ligne)