Diphénylphosphine

La diphénylphosphine est un composé organophosphoré de formule chimique (C6H5)2PH. Elle se présente sous la forme d'un liquide transparent pyrophorique à l'odeur nauséabonde qui s'oxyde facilement au contact de l'air. Elle est utilisée comme précurseur de ligands organophosphorés agissant comme catalyseurs.

Diphénylphosphine
Structure de la diphénylphosphine
Identification
No CAS 829-85-6
No ECHA 100.011.447
No CE 212-591-4
PubChem 70017
SMILES
InChI
Apparence liquide clair pyrophorique[1]
Propriétés chimiques
Formule C12H11P
Masse molaire[2] 186,189 5 ± 0,010 4 g/mol
C 77,41 %, H 5,95 %, P 16,64 %,
Propriétés physiques
T° ébullition 280 °C[1]
Masse volumique 1,07 g·cm-3[1]
Point d’éclair 110 °C[1]
Précautions
SGH[1]

Danger
H250, H302, H315, H319, H335, P210, P261, P280, P301+P312, P302+P334, P302+P352 et P305+P351+P338
NFPA 704[1]

 
Transport[1]
-
   2845   
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Synthèse

La diphénylphosphine peut être obtenue à partir de triphénylphosphine (C6H5)3P par réduction en diphénylphosphure de lithium (C6H5)2PLi, qui est ensuite protoné[3] :

(C6H5)3P + 2 Li ⟶ (C6H5)2PLi + C6H5Li ;
(C6H5)2PLi + H2O ⟶ (C6H5)2PH + LiOH.

Réactions

La diphénylphosphine est un réactif couramment utilisé au laboratoire. Elle peut par exemple être déprotonée pour donner des dérivés diphénylphosphure[4] :

(C6H5)2PH + LiCH2–CH2–CH2–CH3 ⟶ (C6H5)2PLi + CH3–CH2–CH2–CH3.

L'alkylation de la diphénylphosphine est un moyen courant pour préparer des ligands phosphine, des réactifs de Horner-Wadsworth-Emmons et des sels de phosphonium PH4+. L'atome d'hydrogène lié au phosphore subit une sorte d'addition de Michael sur des alcènes activés, ce qui permet d'obtenir des ligands tels que le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2.

La diphénylphosphine et notamment les dérivés de diphénylphosphure sont des nucléophiles, de sorte qu'ils s'additionnent sur les doubles liaisons carbone=hétéroatome[4]. Par exemple, la diphénylphosphine s'additionne en présence d'acide chlorhydrique concentré à 100 °C sur l'atome de carbone du benzaldéhyde C6H5CHO pour donner le (phényl-(phénylmétyl)phosphoryl)benzène (C6H5)2P(O)CH2C6H5 :

(C6H5)2PH + C6H5CHO ⟶ (C6H5)2P(O)CH2C6H5.

La diphénylphosphine est faiblement basique. Le pKa de l'espèce protonée vaut 0,03[5] :

(C6H5)2PH2+    (C6H5)2PH + H+.

Notes et références
  1. « Fiche du composé Diphenylphosphine  », sur Alfa Aesar (consulté le ).
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. (en) V. D. Bianco, S. Doronzo, J. Chan et M. A. Bennett, « Diphenylphosphine », Inorganic Syntheses, vol. 16,‎ (DOI 10.1002/9780470132470.ch43, lire en ligne)
  4. (en) David W. Piotrowski, « Diphenylphosphine », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ (DOI 10.1002/047084289X.rd427, lire en ligne)
  5. (en) C. A. Streuli, « Determination of Basicity of Substituted Phosphines by Nonaqueous Titrimetry », Analytical Chemistry, vol. 32, no 8,‎ , p. 985-987 (DOI 10.1021/ac60164a027, lire en ligne)
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