2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol

El 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol, llamado también dimetilhexinodiol o tetrametilbutinodiol, es un diol de fórmula molecular C8H14O2.[2] La cadena carbonada de este diol es ramificada y contiene un triple enlace entre los carbonos 3 y 4 de la misma.

2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol
Nombre IUPAC
2,5-dimetilhex-3-ino-2,5-diol
General
Otros nombres Dimetilhexinodiol
Tetrametilbutinodiol
Acetilenpinacol
Kemitracin 50
Fórmula semidesarrollada CH3--C(OH)(CH3)-C≡C-C(OH)(CH3)-CH3
Fórmula molecular C8H14O2
Identificadores
Número CAS 142-30-3[1]
Número RTECS MR0176000
ChEMBL CHEMBL3188902
ChemSpider 8545
PubChem 8883
UNII 22RR53U71W
CC(C)(C#CC(C)(C)O)O
InChI=InChI=1S/C8H14O2/c1-7(2,9)5-6-8(3,4)10/h9-10H,1-4H3
Propiedades físicas
Apariencia Sólido blanco o amarillento
Densidad 989 kg/m³; 0,989 g/cm³
Masa molar 14 220 g/mol
Punto de fusión 94 °C (367 K)
Punto de ebullición 205 °C (478 K)
Presión de vapor 0,061 mmHg
Índice de refracción (nD) 1,455
Propiedades químicas
Solubilidad en agua 17 g/L
log P 0,29
Familia Alcohol
Peligrosidad
Punto de inflamabilidad 375 K (102 °C)
NFPA 704

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Compuestos relacionados
dioles 1,4-butinodiol
3-hexino-2,5-diol
2,5-dimetil-2,5-hexanodiol
3,4-dimetil-4-octino-3,6-diol
4-octino-3,6-diol
2,4-hexadiino-1,6-diol
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

Propiedades físicas y químicas

El 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol es un sólido de color blanco o amarillento. Tiene su punto de fusión a 94 °C aproximadamente y su punto de ebullición a 205 °C (122 °C a una presión de solo 7 mmHg). Posee una densidad inferior a la del agua, 0,949 g/cm³. El valor del logaritmo de su coeficiente de reparto, logP = 0,29, denota una solubilidad algo mayor en disolventes apolares —como el 1-octanol— que en agua.[3][2][4]

En cuanto a su reactividad, es incompatible con agentes oxidantes fuertes, ácidos fuertes, bases fuertes, agentes reductores fuertes, anhídridos de ácido y cloruros de acilo.[5]

Síntesis y usos

El 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol puede sintetizarse haciendo reaccionar acetileno y acetona a 30-35 °C en una suspensión de isobutóxido de potasio y xileno. El rendimiento del proceso es del 94% y como subproducto se genera metilbutinol.[6][7] En vez de isobutóxido se puede emplear hidróxido de potasio en benceno, seguido de una neutralización con ácido clorhídrico. Esta segunda metodología implica una temperatura algo mayor (50 °C aproximadamente).[8]

Se ha estudiado la adición de bromo al 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol, observándose que la proporción de los dibromuros cis o trans resultantes depende del disolvente empleado y de la presencia/ausencia de luz. Así, mientras que con N,N-dimetilformamida en oscuridad se forma mayoritariamente el isómero trans, la utilización de tetracloruro de carbono e irradiación favorece la formación del isómero cis.[9]

El 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol sirve para producir 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol: esta hidrogenación se lleva a cabo con paladio sobre Al2O3.[6] También se ha empleado para sintetizar heterociclos complejos como 3,6-dimetiltieno[3,2-b]tiofeno —por reacción con azufre en benceno a 190-200 °C—, así como su análogo de selenio cuando se le hace reaccionar con este elemento.[10] Por otra parte, la alquilación de benceno con 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol, en presencia de cloruro de aluminio anhidro, forma el compuesto 5,5,10,10-tetrametil-4b,5,9b,10-tetra-hidroindeno[2,1-a]indeno.[11]

El 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol, combinado con el diisocianato de 1,6-hexametileno, puede formar parte del segmento blando de poliuretanos. Los poliuretanos basados en este diol tienen una temperatura de transición vítrea relativamente baja (-57 °C), una resistencia a la tracción de 11-14 MPa y una elongación de rotura de 600-700%, características que hacen que sean materiales con un gran número de aplicaciones potenciales.[12]

Véase también

Los siguientes compuestos son isómeros del 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol:

  • 3-ciclohexeno-1,1-diildimetanol
  • 4-ciclohexeno-1,2-diildimetanol

Referencias
  1. Número CAS
  2. 2,5-Dimethyl-3-hexyne-2,5-diol (PubChem)
  3. 2,5-Dimethyl-3-hexyne-2,5-diol (ChemSpider)
  4. 2,5-Dimethyl-3-hexyne-2,5-diol (Chemical Book)
  5. 2,5-Dimethyl-3-hexyne-2,5-diol. Safety Data Sheet (ThermoFisher)
  6. Method for preparing acetylene alcohols and their secondary products. Brunner, M. et al. (1999) Patente EP1161407B1
  7. Synthesis Route for 142-30-3 (Molbase)
  8. Technique for producing 2,5-dimethyl-2,5-hexandiol by extraction and decompression distillation method. (2008) Patente CN101234950B
  9. Bergel'son, L.D. (1960). «Stereochemistry of additions to a triple bond». Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of chemical science 9 (6): 995-1000. Consultado el 30 de octubre de 2018.
  10. Choi, K.S.; Sawada, K.; Dong, H.; Hoshino, M.; Nakayama, J. (1994). «A One-Pot synthesis of Substituted Thieno[3,2-b]thiophenens and Selenolo[3,2-b]selenophenes». Heterocycles 38 (1): 143-149. Consultado el 30 de octubre de 2018.
  11. Lagidze, R.M.; Iremadze, N.K.; Samsoniya, G.G.; Lopatin, B.V. (1966). «The structure of the oxidation products of 5,5,10,10-tetramethyl-4b,5,9b,10-tetra-hydroindeno[2,1-a]indene». Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of chemical science 15 (8): 1399-1401. Consultado el 30 de octubre de 2018.
  12. Oprea, S. (2010). «The effect of chain extenders structure on properties of new polyurethane elastomers». Polymer Bulletin 65 (8): 753-766. Consultado el 30 de octubre de 2018.
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