2,5-dimetil-2,5-hexanodiol
El 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol es un diol de fórmula molecular C8H18O2. Es isómero de posición del 1,8-octanodiol y del etohexadiol y, al igual que este último, su cadena carbonada no es lineal.
2,5-dimetil-2,5-hexanodiol | ||
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Nombre IUPAC | ||
2,5-dimetilhexano-2,5-diol | ||
General | ||
Otros nombres |
1,1,4,4-tetrametil-1,4-butanodiol Dimetilhexanodiol | |
Fórmula semidesarrollada | CH3-C(CH3)(OH)-(CH2)2-C(CH3)(OH)-CH3 | |
Fórmula molecular | C8H18O2 | |
Identificadores | ||
Número CAS | 110-03-2[1] | |
ChEMBL | CHEMBL1476371 | |
ChemSpider | 7740 | |
PubChem | 8031 | |
UNII | 3PNB2S8721 | |
CC(C)(CCC(C)(C)O)O
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Propiedades físicas | ||
Apariencia | Sólido blanco | |
Olor | Inodoro | |
Densidad | 898 kg/m³; 0,898 g/cm³ | |
Masa molar | 14 613 g/mol | |
Punto de fusión | 89 °C (362 K) | |
Punto de ebullición | 214 °C (487 K) | |
Presión de vapor | 0,0328 mmHg | |
Índice de refracción (nD) | 1,453 | |
Propiedades químicas | ||
Solubilidad en agua | 140 g/L | |
log P | 0,8 | |
Familia | Alcohol | |
Peligrosidad | ||
Punto de inflamabilidad | 399 K (126 °C) | |
Temperatura de autoignición | 693 K (420 °C) | |
Compuestos relacionados | ||
dioles |
2,2-dimetil-1,3-butanodiol 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol 2,5-hexanodiol | |
polioles | 1,2,8-octanotriol | |
Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
Propiedades físicas y químicas
El 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol es un sólido blanco inodoro que se presenta en forma de prismas o escamas. Tiene su punto de fusión a 87-91 °C y su punto de ebullición a 214 °C; a una presión de solo 15 mmHg hierve a 118 °C. Posee una densidad inferior a la del agua, 0,898 g/cm³.[2][3]
El valor estimado del logaritmo de su coeficiente de reparto, logP ≃ 0,8, implica una solubilidad mayor en disolventes apolares que en agua. En consecuencia, es muy soluble en etanol, benceno caliente y cloroformo, y soluble en agua (a razón de 140 g/L) y acetona. En cambio, es insoluble en tetracloruro de carbono y queroseno.[4][5]
En cuanto a reactividad, este compuesto es incompatible con agentes oxidantes, cloruros de acilo y anhídridos de ácido.[6]
Síntesis y usos
El 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol se sintetiza por hidrogenación de 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol en presencia de paladio (0,25%) sobre Al2O3. El rendimiento de este proceso es del 98,5%. A su vez, el 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol se obtiene por reacción entre acetileno y acetona en una suspensión de isobutóxido de potasio y xileno.[7] Análogamente, se puede producir 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol por hidrogenación con níquel Raney del 2,5-dimetil-3-etilen-2,5-diol; este compuesto se forma previamente también por reacción entre acetileno y acetona con un catalizador de isobutanol potásico en disolución de o-xileno.[8]
Otra vía de síntesis procede de la hidratación aerobia del 2,5-dimetil-1-hexeno o de su isómero 2,5-dimetil-2-hexeno. En este procedimiento, el sistema de reacción consta de un complejo de ftalocianina de hierro, borohidruro de sodio y oxígeno molecular,[9] lográndose rendimientos del 41-52%.[10][11]
Por su parte, la deshidratación del 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol proporciona 2,5-dimetil-2,4-hexadieno, intermediario útil en la preparación de otros compuestos orgánicos. Para ello se pone en contacto el diol con un catalizador de arcilla de montmorillonita a una temperatura de entre 200 °C y 300 °C (preferiblemente a 240-275 °C); el rendimiento aumenta cuando el proceso tiene lugar en metanol.[12]
El 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol se ha empleado para la alquilación selectiva de tetrazoles mononucleares en ácido perclórico o sulfúrico, propiciando de esta forma la síntesis de nuevos tetrazoles binucleares N-sustituidos y sus sales.[13] También se ha estudiado su reacción con benceno o sus derivados, en presencia de ácido tríflico, para formar tetralinas sustituidas.[14] Por último, este diol se ha utilizado en la síntesis de compuestos heterocíclicos de boro mixtos de seis y siete miembros con enlaces intramoleculares N→B.[15]
Precauciones
El 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol provoca irritación grave en los ojos. Es un compuesto combustible que tiene el punto de inflamabilidad a 126 °C y la temperatura de autoignición a 420 °C.[6]
Véase también
Los siguientes compuestos son isómeros del 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol:
Referencias
- Número CAS
- 2,5-Dimethyl-2,5-hexanediol (ChemSpider)
- 2,5-Dimethyl-2,5-hexanediol (Molbase)
- 2,5-Hexanediol, 2,5-dimethyl- (PubChem)
- 2,5-Dimethyl-2,5-hexanediol (Chemical Book)
- 2,5-Dimethyl-2,5-hexanediol. Safety Data Sheet (Alfa Aesar)
- Method for preparing acetylene alcohols and their secondary products. Brunner, M. et al. (1999) Patente EP1161407B1
- One-step synthesizing process of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol (1999) Patente CN1247181A
- Hashimoto, T.; Hirose, D.; Taniguchi, T. (2014). «Direct Synthesis of 1,4‐Diols from Alkenes by Iron‐Catalyzed Aerobic Hydration and CH Hydroxylation». Angewandte Chemie - International Edition 53 (10): 2730-2734. Consultado el 2 de noviembre de 2018.
- Synthesis Route for 110-03-2 a (Molbase)
- Synthesis Route for 110-03-2 b (Molbase)
- Dehydration of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol. Petrocine, D.V.; Harmetz, R. (1983) Patente US4507518A
- Gaponik, P.N.; Voitekhovich, S.V.; Lyakhov, A.S. (2000). «Selective synthesis of binuclear N-substituted tetrazoles and tetrazolium salts». Chemistry of Heterocyclic Compounds 36 (3): 326-333. Consultado el 2 de noviembre de 2018.
- Ledneczki, I.; Forgo, P.; Molnár, A. (2007). «Fused Polycyclic Hydrocarbons Through Superacid-Induced Cyclialkylation of Aromatics». Catalysis Letters 119 (3-4). Consultado el 2 de noviembre de 2018.
- Goyal, S.; Mishra, S.; Singh, A. (2009). «Synthesis and Spectroscopic Characterization of the First Mixed Six-and Seven-Membered Heterocyclic Boron Compounds With Intramolecular N→B Bond». Main Group Metal Chemistry 32 (2): 55-64. Consultado el 2 de noviembre de 2018.