Acide hyponitreux

L'acide hyponitreux est un composé chimique de formule H₂N₂O₂. Sa formule semi-développée peut s'écrire HON=NOH, dimère du nitroxyle HNO et isomère du nitramide H₂N–NO₂. Il se présente sous forme d'un solide blanc cristallisé, explosif lorsqu'il est suffisamment déshydraté. En solution aqueuse, l'acide hyponitreux est un acide faible (pK₁ = 7,21, pK₂ = 11,54). Il se décompose en protoxyde d'azote N₂O et en eau H₂O avec une demi-vie de 16 jours à pH = 1 à 3 :

H₂N₂O₂ → H₂O + N₂O.

Acide hyponitreux
Tautomères de l'acide hyponitreux
Identification
Nom UICPA	diazènediol
Synonymes	Hyponitrite
No CAS	14448-38-5
PubChem	61744
ChEBI	14428
Propriétés chimiques
Formule	H2N2O2  [Isomères]
Masse molaire[1]	62,028 1 ± 0,001 1 g/mol H 3,25 %, N 45,16 %, O 51,59 %,
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Cette réaction n'étant pas réversible, on ne peut considérer le protoxyde d'azote comme l'anhydride de l'acide hyponitreux.

L'acide hyponitreux forme deux séries de sels : les hyponitrites acides, qui contiennent l'anion [HON=N]⁻, et les hyponitrites, qui contiennent l'anion [ON=NO]²⁻. Ce dernier peut être préparé en solution aqueuse par deux méthodes. La première utilise des nitrites organiques pour former le sel de sodium de l'acide hyponitreux :

RONO + NH₂OH + 2 ÉtONa → Na₂N₂O₂ + ROH + 2 ÉtOH.

Une autre méthode est la réduction du nitrite de sodium NaNO₂ pour donner le sel d'argent :

2 NaNO₂ + 4 NaHg + 2 H₂O + 2 AgNO₃ → Ag₂N₂O₂ + 2 NaNO₃ + 4 NaOH + 4 Hg.

L'addition d'ions Ag⁺ provoque la précipitation de l'hyponitrite d'argent Ag₂N₂O₂. L'acide hyponitreux est alors libéré par action du chlorure d'hydrogène HCl anhydre :

Ag₂N₂O₂ + 2 HCl → H₂N₂O₂ + 2 AgCl.

L'acide hyponitreux peut adopter une configuration cis ou trans ; l'hyponitrite de sodium hydraté Na₂N₂O₂·5H₂O, qui est solide, a une configuration trans, de même que l'acide libre. La forme cis peut être obtenue sous forme d'hyponitrite de sodium Na₂N₂O₂ en chauffant de l'oxyde de sodium Na₂O en présence de protoxyde d'azote N₂O gazeux.