Dichlorure de zirconocène

Le dichlorure de zirconocène est un complexe organozincique de formule chimique (η⁵-C₅H₅)₂ZrCl₂. Constitué d'un atome central de zirconium entouré de deux ligands cyclopentadiényle et de deux ligands chlorure, c'est un solide beige diamagnétique relativement stable dans l'air.

Identification
Dichlorure de zirconocène


N^o CAS	1291-32-3
N^o ECHA	100.013.697
N^o CE	215-066-8
N^o RTECS	ZH7525000
PubChem	10891641
SMILES	Cl[Zr](Cl)(C/1/C=C\C=C\1)C=2C\C=C/C=2 PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C5H5.2ClH.Zr/c21-2-4-5-3-1;;;/h1-3H,4H2;1-5H;21H;/q;;;;+2/p-2 Std. InChIKey : LMKLOQOWEOYSSR-UHFFFAOYSA-L
Apparence	solide beige[1]
Propriétés chimiques
Formule	C₁₀H₁₀Cl₂Zr
Masse molaire[2]	292,316 ± 0,015 g/mol C 41,09 %, H 3,45 %, Cl 24,26 %, Zr 31,21 %,
Propriétés physiques
T° fusion	242 à 245 °C[1]
Solubilité	s'hydrolyse dans l'eau[3]
Précautions
SGH[1]
H315, H319, H335, P261 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704
0 2 0
Écotoxicologie
DL₅₀	30mg/kg (rat, intrapéritonéal)[4]

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Structure

Le dichlorure de zirconocène adopte une structure en « coquille de palourde » où les cycles Cp ne sont pas parallèles, l'angle moyen Cp-Zr-CP étant de 128°. L'angle Cl-Zr-Cl est lui de 97,1°, plus large que dans le dichlorure de niobocène (85,6°) ou le dichlorure de molybdocène (82°). Cette tendance a aidé à établir l'orientation de la HO (HOMO) pour cette classe de complexes[5].

Synthèse

Le dichlorure de zirconocène peut être synthétisé à partir du complexe chlorure de zirconium(IV)-THF et du cyclopentadiénure de sodium NaCp :

ZrCl₄(THF)₂ + 2 NaCp ⟶ Cp₂ZrCl₂ + 2 NaCl + 2 THF.

Réactions

Le dichlorure de zirconocène réagit avec le aluminohydrure de lithium pour donner le réactif de Schwartz Cp₂ZrHCl :

4 (η⁵-C₅H₅)₂ZrCl₂ + LiAlH₄ ⟶ 4 (η⁵-C₅H₅)₂ZrHCl + « LiAlCl₄ ».

Comme le tétrahydruroaluminate de lithium est un réducteur fort, une sur-réduction peut se produire et donner le complexe dihydrido Cp₂ZrH₂ ; le traitement du mélange final par le dichlorométhane permet de le reconvertir en réactif de Schwartz[6].

Applications

Le dichlorure de zirconocène peut être utilisé pour effectuer une hydrozirconation.

Notes et références

Fiche Sigma-Aldrich du composé Bis(cyclopentadienyl)zirconium(IV) dichloride, consultée le 24 septembre 2012.
Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
« Fiche du composé Bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride », sur Acros (consulté le 24 septembre 2012).
Progress Report for Contract No. PH-43-64-886, Submitted to the National Cancer Institute by The Institute of Chemical Biology, University of San Francisco. Vol. PH43-64-886
K. Prout, T. S. Cameron, R. A. Forder, and in parts S. R. Critchley, B. Denton and G. V. Rees "The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) μ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium" Acta Cryst. 1974, volume B30, pp. 2290-2304. DOI:10.1107/S0567740874007011
S. L. Buchwald, S. J. LaMaire, R. B. Nielsen, B. T. Watson, and S. M. King, Schwartz's Reagent, Org. Synth., coll. « vol. 9 », p. 162

(en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Zirconocene dichloride » (voir la liste des auteurs).

Voir aussi

Dichlorure de titanocène
Dichlorure d'hafnocène
Dichlorure de vanadocène
Dichlorure de niobocène
Dichlorure de tanatalocène
Dichlorure de tungsténocène

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[Sigma-1] Fiche Sigma-Aldrich du composé Bis(cyclopentadienyl)zirconium(IV) dichloride, consultée le 24 septembre 2012.

[2] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[Acros-3] « Fiche du composé Bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride », sur Acros (consulté le 24 septembre 2012).

[4] Progress Report for Contract No. PH-43-64-886, Submitted to the National Cancer Institute by The Institute of Chemical Biology, University of San Francisco. Vol. PH43-64-886

[5] K. Prout, T. S. Cameron, R. A. Forder, and in parts S. R. Critchley, B. Denton and G. V. Rees "The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) μ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium" Acta Cryst. 1974, volume B30, pp. 2290-2304. DOI:10.1107/S0567740874007011

[buchwald-6] S. L. Buchwald, S. J. LaMaire, R. B. Nielsen, B. T. Watson, and S. M. King, Schwartz's Reagent, Org. Synth., coll. « vol. 9 », p. 162