ساماريوم

الساماريوم (بالإنجليزية: Samarium)عنصر كيميائي له الرمز Sm والعدد الذري 62 في الجدول الدوري وهو من اللانثانيدات تم فصل هذا العنصر في بدايات القرن العشرين ولم يستخدم لفترة طويله وحاليا فإنه ومركباته أصبحوا من أهم العناصر المستخدمة في التكنولوجيا النووية نظرا لتميز مركباته بالقدرة على امتصاص النترونات لذلك يستخدم حاليا في صناعة المواد الواقية من الإشعاعات في المفاعلات النووية.[2][3][4]

يوروبيوم → ساماريوم ← بروميثيوم
-
↑
Sm
↓
Pu
62Sm
المظهر
أبيض فضي
الخواص العامة
الاسم، العدد، الرمز ساماريوم، 62، Sm
تصنيف العنصر لانثانيدات
المجموعة، الدورة، المستوى الفرعي n/a, 6، f
الكتلة الذرية 150.36 غ·مول−1
توزيع إلكتروني Xe]; 6s2 4f6]
توزيع الإلكترونات لكل غلاف تكافؤ 2, 8, 18, 24, 8, 2 (صورة)
الخواص الفيزيائية
الطور صلب
الكثافة (عند درجة حرارة الغرفة) 7.52 غ·سم−3
كثافة السائل عند نقطة الانصهار 7.16 غ·سم−3
نقطة الانصهار 1345 ك، 1072 °س، 1962 °ف
نقطة الغليان 2067 ك، 1794 °س، 3261 °ف
حرارة الانصهار 8.62 كيلوجول·مول−1
حرارة التبخر 165 كيلوجول·مول−1
السعة الحرارية (عند 25 °س) 29.54 جول·مول−1·كلفن−1
ضغط البخار
ض (باسكال) 1 10 100 1 كيلو 10 كيلو 100 كيلو
عند د.ح. (كلفن) 1001 1106 1240 (1421) (1675) (2061)
الخواص الذرية
أرقام الأكسدة 3, 2 (أكاسيده قلوية ضعيفة)
الكهرسلبية 1.17 (مقياس باولنغ)
طاقات التأين الأول: 544.5 كيلوجول·مول−1
الثاني: 1070 كيلوجول·مول−1
الثالث: 2260 كيلوجول·مول−1
نصف قطر ذري 180 بيكومتر
نصف قطر تساهمي 8±198 بيكومتر
خواص أخرى
البنية البلورية نظام بلوري معيني قائم
المغناطيسية مغناطيسية مسايرة[1]
مقاومة كهربائية (درجة حرارة الغرفة) (ألفا، بولي) 0.940 ميكروأوم·متر
الناقلية الحرارية 13.3 واط·متر−1·كلفن−1 (300 كلفن)
التمدد الحراري (درجة حرارة الغرفة) (ألفا، بولي) 12.7 ميكرومتر/(م·كلفن)
سرعة الصوت (سلك رفيع) 2130 متر/ثانية (20 °س)
معامل يونغ (الشكل ألفا) 49.7 غيغاباسكال
معامل القص (الشكل ألفا) 19.5 غيغاباسكال
معامل الحجم (الشكل ألفا) 37.8 غيغاباسكال
نسبة بواسون (الشكل ألفا) 0.274
صلادة فيكرز 412 ميغاباسكال
صلادة برينل 441 ميغاباسكال
رقم CAS 7440-19-9
النظائر الأكثر ثباتاً
المقالة الرئيسية: نظائر الساماريوم
النظائر الوفرة الطبيعية عمر النصف نمط الاضمحلال طاقة الاضمحلال MeV ناتج الاضمحلال
144Sm 3.07% 144Sm هو نظير مستقر وله 82 نيوترون
146Sm مصطنع 1.03×108 سنة α 2.529 142Nd
147Sm 14.99% 1.06×1011 سنة α 2.310 143Nd
148Sm 11.24% 7×1015 سنة α 1.986 144Nd
149Sm 13.82% >2×1015 سنة α 1.870 145Nd
150Sm 7.38% 150Sm هو نظير مستقر وله 88 نيوترون
152Sm 26.75% 152Sm هو نظير مستقر وله 90 نيوترون
154Sm 22.75% 154Sm هو نظير مستقر وله 92 نيوترون

السماريوم معدن فضي شديد الصلابة يتأكسد ببطء في الهواء. كونه عضوًا نموذجيًا في سلسلة اللانثانيد، يفترض السماريوم عادة حالة الأكسدة +3. تُعرف أيضًا مركبات السماريوم (II)، وعلى الأخص أحادي أكسيد SMO و أحادي كالكوجينيد السماريوم SmS و SmSe و SmTe، بالإضافة إلى يوديد السماريوم (II) . المركب الأخير هو عامل اختزال شائع في التخليق الكيميائي . لا يلعب السماريوم دورًا بيولوجيًا مهمًا ولكنه سام قليلاً فقط.

تم اكتشاف السماريوم في عام 1879 من قبل الكيميائي الفرنسي بول إميل ليكوك دي بواسبودران وسمي على اسم سامرسكيت المعدني الذي تم عزله منه. تم تسمية المعدن نفسه في وقت سابق على اسم مسؤول مناجم روسي، الكولونيل فاسيلي سامارسكي-بيخوفيتس، الذي أصبح بذلك أول شخص يحمل عنصرًا كيميائيًا اسمه، وإن كان بشكل غير مباشر. على الرغم من تصنيف السماريوم على أنه عنصر أرضي نادر، إلا أنه يحتل المرتبة الأربعين الأكثر وفرة في قشرة الأرض وهو أكثر شيوعًا من المعادن مثل القصدير . يحدث السماريوم مع تركيز يصل إلى 2.8٪ في العديد من المعادن بما في ذلك سيريت، غادولينيت، السمارسكيت سامرسكيت، المونازيت والباستناسيت، وآخر اثنين من كونها معظم مصادر تجارية مشتركة للعنصر. توجد هذه المعادن في الغالب في الصين والولايات المتحدة والبرازيل والهند وسريلانكا وأستراليا ؛ الصين هي الرائدة عالميا في تعدين وإنتاج السماريوم.

التطبيق التجاري الرئيسي للسماريوم هو في مغناطيس السماريوم والكوبالت، والتي لها مغنطة دائمة في المرتبة الثانية بعد مغناطيس النيوديميوم . ومع ذلك، يمكن لمركبات السماريوم أن تتحمل درجات حرارة أعلى بكثير، فوق 700 °م (1,292 °ف)، دون أن تفقد خصائصها المغناطيسية، نظرًا لارتفاع نقطة كوري الخاصة بالسبيكة. النظير المشع السماريوم -153 هو المكون النشط لعقار السماريوم ( 153 سم) ليكسيدرونام (كوادراميت)، الذي يقتل الخلايا السرطانية في علاج سرطان الرئة وسرطان البروستاتا وسرطان الثدي وساركوما العظام . نظير آخر، السماريوم -149، هو ماص قوي للنيوترونات، وبالتالي يضاف إلى قضبان التحكم في المفاعلات النووية . يتم تكوينه أيضًا كمنتج اضمحلال أثناء تشغيل المفاعل وهو أحد العوامل المهمة التي تم أخذها في الاعتبار في تصميم المفاعل وتشغيله. تشمل التطبيقات الأخرى للسماريوم تحفيز التفاعلات الكيميائية والتأريخ الإشعاعي وأشعة الليزر .

الخصائص الفيزيائية

السماريوم معدن أرضي نادر له صلابة وكثافة مماثلة لتلك الموجودة في الزنك . مع نقطة الغليان 1794 درجة مئوية، يعتبر السماريوم ثالث أكثر اللانثانيدات تطايرًا بعد الإيتربيوم والأوروبيوم . تسهل هذه الخاصية فصل السماريوم عن المعدن الخام. في الظروف المحيطة، يفترض السماريوم عادة بنية معينية الوجوه (شكل α). عند التسخين إلى 731 درجة مئوية، يتغير تناظرها البلوري إلى سداسية سداسية الشكل ( hcp )، لكن درجة حرارة الانتقال تعتمد على نقاء المعدن. مزيد من التسخين حتى 922 °C يحول المعدن إلى مرحلة مكعبة محورها الجسم ( bcc ). تسخين حتى 300 درجة درجة مئوية مع ضغط حتى 40 ينتج kbar بنية مزدوجة معبأة سداسية ( dhcp ). يؤدي تطبيق ضغط أعلى يصل إلى مئات أو آلاف الكيلوبارات إلى سلسلة من التحولات الطورية، ولا سيما مع ظهور مرحلة رباعي الزوايا عند حوالي 900 kbar.[5] في إحدى الدراسات، يمكن إنتاج طور dhcp بدون ضغط، باستخدام نظام صلب غير متوازن مع تغير سريع في درجة الحرارة بين حوالي 400 و 700 درجة مئوية، مما يؤكد الطابع العابر لمرحلة السماريوم هذه. أيضًا، قد تحتوي الأغشية الرقيقة من السماريوم التي يتم الحصول عليها عن طريق ترسيب البخار على مراحل hcp أو dhcp في الظروف المحيطة.[5]

السماريوم (وأكسيد أحادي نصفي) متوازنة المغناطيسية في درجة حرارة الغرفة. اللحظات المغناطيسية الفعالة المقابلة لها، أقل من 2 μ B، هي ثالث أدنى مستوى بين اللانثانيدات (وأكاسيدها) بعد اللانثانوم واللوتيتيوم. يتحول المعدن إلى حالة مغناطيسية مضادة عند التبريد إلى 14.8 [6][7] يمكن عزل ذرات السماريوم الفردية عن طريق تغليفها في جزيئات الفوليرين. [8] يمكن أيضًا أن يتم تخديرها بين جزيئات C 60 في مادة الفوليرين الصلبة، مما يجعلها فائقة التوصيل عند درجات حرارة أقل من 8 [9] يسمح تنشيط السماريوم للموصلات الفائقة القائمة على الحديد - أحدث فئة من الموصلات الفائقة عالية الحرارة - بتحسين درجة حرارة الانتقال إلى 56 K، وهي أعلى قيمة تم تحقيقها حتى الآن في هذه السلسلة.[10]

الخواص الكيميائية

السماريوم الطازج له بريق فضي. في الهواء، يتأكسد ببطء عند درجة حرارة الغرفة ويشتعل تلقائيًا عند 150 درجة مئوية.[11][12] حتى عند تخزينه تحت الزيت المعدني، يتأكسد السماريوم تدريجيًا ويطور مسحوقًا أصفر مائل إلى الرمادي من خليط الأكسيد - الهيدروكسيد على السطح. يمكن الحفاظ على المظهر المعدني للعينة عن طريق إحكام غلقها تحت غاز خامل مثل الأرجون .

السماريوم إيجابي للغاية للكهرباء ويتفاعل ببطء مع الماء البارد وبسرعة كبيرة مع الماء الساخن لتكوين هيدروكسيد السماريوم:[13]

2Sm(s) + 6H2O(l) → 2Sm(OH)3(aq) + 3H2(g)

يذوب السماريوم بسهولة في حمض الكبريتيك المخفف ليشكل محاليل تحتوي على [14] إلى أيونات Sm (III) خضراء شاحبة، والتي توجد في صورة  مجمعات:[15]

2Sm(s) + 3H2SO4(aq) → 2Sm3+(aq) + 3SO2−4(aq) + 3H2(g)

السماريوم هو أحد اللانثانيدات القليلة التي تظهر حالة الأكسدة +2. ال  حمراء الدم في محلول مائي.[16]

مجمعات سكنية

أكاسيد

أكثر أكسيد السماريوم استقرارًا هو السيسكوسايد Sm 2 O 3 . أما بالنسبة للعديد من مركبات السماريوم الأخرى، فهو موجود في عدة مراحل بلورية. يتم الحصول على الشكل المثلثي عن طريق التبريد البطيء من الذوبان. نقطة انصهار Sm 2 O 3 عالية إلى حد ما (2345 درجة مئوية) وبالتالي لا يتحقق الذوبان عادة بالتسخين المباشر، ولكن بالتسخين التعريفي، من خلال ملف التردد الراديوي. يمكن تطوير بلورات Sm 2 O 3 للتناظر أحادي الميل بواسطة طريقة اندماج اللهب (عملية فيرنويل) من مسحوق Sm 2 O 3، والذي ينتج كرات أسطوانية يصل طولها إلى عدة سنتيمترات وقطرها حوالي سنتيمتر واحد. تكون الكرة شفافة عندما تكون نقية وخالية من العيوب وتكون برتقالية على خلاف ذلك. تسخين ثلاثي الزوايا المستقر Sm 2 O 3 إلى 1900 °C يحولها إلى مرحلة أحادية الميل أكثر استقرارًا.[38] كما تم وصف مكعب Sm 2 O 3. [39]

السماريوم هو أحد اللانثانيدات القليلة التي تشكل أول أكسيد، SmO. تم الحصول على هذا المركب الأصفر الذهبي اللامع عن طريق تقليل Sm 2 O 3 بمعدن السماريوم عند درجة حرارة مرتفعة (1000 درجة مئوية) والضغط فوق 50 كبار. أدى خفض الضغط إلى تفاعل غير كامل. يحتوي SmO على هيكل شبكي مكعب من الملح الصخري.[40][41]

شالكوجينيدات

يشكل السماريوم كبريتيد ثلاثي التكافؤ وسيلينيد وتيلورايد . من المعروف أيضًا أن مركبات الكالكوجينيد ثنائية التكافؤ SmS و SmSe و SmTe مع هيكل بلوري مكعب من الملح الصخري. إنها رائعة بالتحويل من الحالة شبه الموصلة إلى الحالة المعدنية في درجة حرارة الغرفة عند تطبيق الضغط. في حين أن الانتقال مستمر ويحدث في حوالي 20-30 kbar في SmSe و SmTe، فهو مفاجئ في الرسائل القصيرة ويتطلب 6.5 فقط kbar. ينتج عن هذا التأثير تغيير مذهل في اللون في SmS من الأسود إلى الأصفر الذهبي عندما يتم خدش أو تلميع بلورات الأفلام. لا يغير الانتقال التناظر الشبكي، ولكن هناك انخفاض حاد (~ 15٪) في حجم البلورة.[42] يظهر التباطؤ، أي عندما يتم تحرير الضغط، تعود SmS إلى حالة أشباه الموصلات عند ضغط أقل بكثير يبلغ حوالي 0.4 كيلو بار.[11][43]

هاليدات

يتفاعل معدن السماريوم مع جميع الهالوجينات مكونًا ثلاثي الهاليد:[44]

2 Sm (s) + 3 X2 (g) → 2 SmX3 (s) (X = F, Cl, Br or I)

مزيد من الاختزال مع الساماريوم أو الليثيوم أو معادن الصوديوم في درجات حرارة مرتفعة (حوالي 700-900 °C) تنتج ثنائي الهاليدات.[45] يمكن أيضًا تحضير ثنائي اليوديد عن طريق تسخين SMI 3، أو عن طريق تفاعل المعدن مع 1،2-ثنائي يود إيثان في رباعي هيدرو فيوران لا مائي في درجة حرارة الغرفة:[46]

Sm (s) + ICH2-CH2I → SmI2 + CH2=CH2.

بالإضافة إلى ثنائي الهاليدات، ينتج الاختزال أيضًا العديد من هاليدات السماريوم غير المتكافئة مع بنية بلورية محددة جيدًا، مثل Sm 3 F 7، Sm 14 F 33، Sm 27 F 64، [47] Sm 11 Br 24، Sm 5 Br 11 و Sm 6 Br 13 .[48]

كما هو مبين في الجدول أعلاه، تغير هاليدات السماريوم هياكلها البلورية عندما يتم استبدال نوع من ذرات الهاليد بآخر، وهو سلوك غير مألوف لمعظم العناصر (مثل الأكتينيدات). تحتوي العديد من الهاليدات على مرحلتين بلوريتين رئيسيتين لتكوين واحد، أحدهما أكثر استقرارًا بشكل ملحوظ والآخر يكون ثابتًا. يتكون الأخير عند الضغط أو التسخين، متبوعًا بإخماده في الظروف المحيطة. على سبيل المثال، يؤدي ضغط ثنائي الساماريوم أحادي الميل المعتاد وتحرير الضغط إلى تكوين هيكل معيني من نوع PbCl 2 (كثافة 5.90 جم / سم 3 )، [49] وعلاج مماثل ينتج عنه مرحلة جديدة من ثلاثي يوديد السماريوم (كثافة 5.97 ز / سم 3 ).[50]

بوريدات

مساحيق التلبيد لأكسيد السماريوم والبورون، في الفراغ، ينتج عنها مسحوق يحتوي على عدة مراحل بوريد السماريوم، ويمكن التحكم في نسبة حجمها من خلال نسبة الخلط.[51] يمكن تحويل المسحوق إلى بلورات أكبر من سماريوم بوريد معين باستخدام تقنيات ذوبان القوس أو ذوبان المنطقة، بالاعتماد على درجة حرارة الانصهار / التبلور المختلفة لـ SmB 6 (2580) درجة مئوية)، SMB 4 (حوالي 2300 درجة مئوية) و SmB 66 (2150 درجة مئوية). كل هذه المواد صلبة وهشة، صلبة رمادية داكنة مع زيادة صلابة مع محتوى البورون.[52] السماريوم ثنائي بوريد متطاير للغاية بحيث لا يمكن إنتاجه بهذه الطرق ويتطلب ضغطًا مرتفعًا (حوالي 65 كيلو بار) ودرجات حرارة منخفضة بين 1140 و 1240 درجة مئوية لتحقيق الاستقرار في نموها. تؤدي زيادة درجة الحرارة إلى التكوينات التفضيلية لـ SmB 6 .[53]

السماريوم هيكسابورايد

ساماريوم هيكسابورايد هو مركب نموذجي متوسط التكافؤ حيث يوجد السماريوم على شكل أيونات Sm 2+ و Sm 3+ بنسبة 3: 7.[51] إنه ينتمي إلى فئة عوازل كوندو، أي في درجات حرارة عالية (فوق 50 K)، خصائصه نموذجية لمعدن كوندو، مع التوصيل الكهربائي المعدني الذي يتميز بتشتت قوي للإلكترون، بينما في درجات الحرارة المنخفضة، يتصرف كعازل غير مغناطيسي مع فجوة نطاق ضيقة من حوالي 4-14 meV.[54] يصاحب انتقال العازل المعدني الناجم عن التبريد في SmB 6 زيادة حادة في التوصيل الحراري، تبلغ ذروتها عند حوالي 15 ك. سبب هذه الزيادة هو أن الإلكترونات نفسها لا تساهم في التوصيل الحراري عند درجات الحرارة المنخفضة، والتي تهيمن عليها الفونونات، ولكن انخفاض تركيز الإلكترون قلل من معدل تشتت الإلكترون والفونون.[55]

يبدو أن البحث الجديد يظهر أنه قد يكون عازلًا طوبولوجيًا .[56][57][58]

مركبات غير عضوية أخرى
كبريتات السماريوم، Sm 2 (SO 4 ) 3

يتم تحضير كربيدات السماريوم عن طريق إذابة خليط معدن الجرافيت في جو خامل. بعد التوليف، تكون غير مستقرة في الهواء وتتم دراستها أيضًا في جو خامل.[59] السماريوم أحادي الفوسفيد (SmP) هو أشباه موصلات ذات فجوة نطاق تبلغ 1.10 eV، كما هو الحال في السيليكون، والموصلية الكهربائية العالية من النوع n . يمكن تحضيره بالتلدين عند 1100 ° م أمبولة كوارتز مفرغة تحتوي على مساحيق مختلطة من الفوسفور والسماريوم. يكون الفوسفور شديد التقلب في درجات حرارة عالية وقد ينفجر، وبالتالي يجب الحفاظ على معدل التسخين أقل بكثير من 1 درجة مئوية / دقيقة.[60] تم اعتماد إجراء مشابه لـ مونارسينيد (SMAs)، لكن درجة حرارة التوليف تكون أعلى عند 1800 درجة مئوية.[61]

تُعرف العديد من المركبات الثنائية البلورية بالسماريوم وواحد من المجموعة 14 أو 15 أو 16 عنصر X، حيث X هي Si، Ge، Sn، Pb، Sb أو Te، وتشكل السبائك المعدنية من السماريوم مجموعة كبيرة أخرى. يتم تحضيرها جميعًا عن طريق تلدين مساحيق مختلطة من العناصر المقابلة. العديد من المركبات الناتجة غير متكافئة ولها تركيبات اسمية Sm a X b، حيث تتراوح نسبة b / a بين 0.5 و 3.[62][63][64]

المركبات العضوية الفلزية

يشكل السماريوم محلول البنتادينيد  ومشتقاته الكلورية  و  . يتم تحضيرها عن طريق تفاعل السماريوم ثلاثي كلوريد مع  في رباعي هيدرو الفوران . على عكس سيكلوبنتاديينيدات لمعظم اللانثانيدات الأخرى، في  بعض  تربط بعضها ببعض عن طريق تشكيل رؤوس حلقية η 1 أو حواف η 2 باتجاه ذرة سماريوم مجاورة أخرى، وبالتالي تكوين سلاسل بوليمرية.[16] مشتق الكلور  على بنية باهتة، والتي يتم التعبير عنها بشكل أكثر دقة  . هناك، يمكن استبدال جسور الكلور، على سبيل المثال، بواسطة ذرات اليود أو الهيدروجين أو النيتروجين أو مجموعات النفثالينات.[65]

و(C 5 H 5) - أيون في سيكلوبنتاديينيدات السماريوم يمكن الاستعاضة عن إيندينيد (C 9 H 7) - أو حلقي الأوكتاتترايين (C 8 H 8) 2- حلقة، مما أدى إلى  أو  . يحتوي المركب الأخير على بنية مشابهة لتلك الموجودة في اليورانوسين . يوجد أيضًا سيكلوبنتاديينيدمن السماريوم ثنائي التكافؤ،  - مادة صلبة تتسامى عند حوالي 85 درجة مئوية. على عكس الفيروسين، فإن حلقات   ليست متوازية ولكنها مائلة بمقدار 40 درجة.[65][66]

يتم الحصول على ألكيلات وأريلات السماريوم من خلال تفاعل التفاعل الكيميائي مزدوج التبادل في رباعي هيدرو الفوران أو الأثير :[65]

SmCl3 + 3LiR → SmR3 + 3LiCl
Sm(OR)3 + 3LiCH(SiMe3)2 → Sm{CH(SiMe3)2}3 + 3LiOR

هنا R عبارة عن مجموعة هيدروكربونية و Me تعني الميثيل .

النظائر

يحتوي السماريوم الطبيعي على نشاط إشعاعي يبلغ 128 بيكريل / ز[بحاجة لمصدر] . يتكون من خمسة نظائر مستقرة: 144 Sm، 149 Sm، 150 Sm، 152 Sm و 154 Sm، واثنين من النظائر المشعة طويلة العمر للغاية، 147 Sm (نصف العمر t 1/2 = 1.06 ×1011 سنة) و 148 Sm(7 ×1015 سنة)، مع وجود 152 سم الأكثر وفرة (نسبة الوفرة الطبيعية 26.75٪). [56] تم سرد 149 Sm من خلال مصادر مختلفة إما على أنها مستقرة [56] [67] أو مشعة، [68] ولكن تم إعطاء حد أدنى فقط لنصف عمرها.

تتحلل النظائر طويلة العمر، 146 Sm، 147 Sm، و 148 Sm، بشكل أساسي عن طريق انبعاث جسيمات ألفا إلى نظائر النيوديميوم . تتحلل نظائر السماريوم الأخف وزناً غير المستقرة بشكل أساسي عن طريق التقاط الإلكترون إلى نظائر البروميثيوم، بينما تتحول النظائر الأثقل من خلال تسوس بيتا إلى نظائر اليوروبيوم . [56]

اضمحلال ألفا من 147 Sm إلى 143 ثانية مع نصف عمر 1.06 ×1011 سنة يخدم في تأريخ السماريوم والنيوديميوم .

يبلغ عمر النصف لكل من 151 Sm و 145 Sm 90 عامًا و 340 يومًا على التوالي. جميع النظائر المشعة المتبقية لها فترات نصف عمر أقل من يومين، ومعظم هذه النظائر لها نصف عمر أقل من 48 ثانية. يحتوي السماريوم أيضًا على خمسة أيزومرات نووية أكثرها ثباتًا هو 141 م سم ( نصف عمر 22.6 دقيقة)، 143 م 1 سم ( ر 1/2 = 66 ثانية) و 139 م سم ( ر 1/2 = 10.7 ثواني). [56]

تاريخ
Paul Émile Lecoq de بويزبدرن، مكتشف السماريوم

تم الإعلان عن اكتشاف السماريوم والعناصر ذات الصلة من قبل العديد من العلماء في النصف الثاني من القرن التاسع عشر. ومع ذلك، فإن معظم المصادر تعطي الأولوية للكيميائي الفرنسي Paul Émile Lecoq de بويزبدرن .[69][70] عزل بويزبدرن أكسيد السماريوم و / أو هيدروكسيد في باريس عام 1879 من معدن السمارسكيتي  ) وحدد عنصرًا جديدًا فيه عبر خطوط امتصاص بصري حادة.[12] أعلن الكيميائي السويسري مارك ديلافونتين عن عنصر ديسيبيوم جديد (من (باللاتينية: decipiens)‏ بمعنى "خادع ومضلل") في عام 1878، [71][72] ولكن لاحقًا في 1880-1881 أظهر أنه مزيج من عدة عناصر، أحدها مطابق لسماريوم بويزبدرن.[73][74] على الرغم من العثور على سامرسكيت لأول مرة في منطقة الأورال الروسية النائية، إلا أنه بحلول أواخر سبعينيات القرن التاسع عشر، كانت رواسبه موجودة في أماكن أخرى مما جعل المعدن متاحًا للعديد من الباحثين. على وجه الخصوص، وجد أن السماريوم المعزول بواسطة بويزبدرن كان أيضًا غير نقي ويحتوي على كمية مماثلة من اليوروبيوم . تم إنتاج العنصر النقي فقط في عام 1901 بواسطة يوجين أناتول ديماركاي.[75][76][77][78][79]

أطلق بويزبدرن على عنصره سامريا اسم سامرسكيت المعدني، والذي بدوره كرم فاسيلي سامارسكي بيخوفيتس (1803–1870). سمارسكي-بيخوفيتس، بصفته رئيس أركان فيلق مهندسي التعدين الروسي، سمح لاثنين من علماء المعادن الألمان، الأخوين جوستاف روز وهاينريش روز، بدراسة العينات المعدنية من جبال الأورال.[80][81][82] وبهذا المعنى، كان السماريوم أول عنصر كيميائي يتم تسميته على اسم شخص ما.[75][83] تحولت في وقت لاحق السامرة اسم يستخدمه بويزبدرن إلى السماريوم، لتتوافق مع أسماء العناصر الأخرى، والسامرة في الوقت الحاضر يستخدم أحيانا للإشارة إلى أكسيد السماريوم، قياسا على اليتريا، زركونيا، الألومينا، أكسيد هولميوم ثلاثي، أكسيد هولميوم ثلاثي، الخ تم اقتراح الرمز Sm للسماريوم. ومع ذلك، تم استخدام Sa بديل بشكل متكرر بدلاً من ذلك حتى عشرينيات القرن الماضي.[75][84]

قبل ظهور تقنية فصل التبادل الأيوني في الخمسينيات من القرن الماضي، لم يكن للسماريوم أي استخدامات تجارية في شكل نقي. ومع ذلك، كان أحد المنتجات الثانوية لتنقية التبلور الجزئي للنيوديميوم عبارة عن مزيج من السماريوم والجادولينيوم الذي اكتسب اسم "ليندسي ميكس" بعد الشركة التي صنعته. يُعتقد أن هذه المادة قد استخدمت في قضبان التحكم النووية في بعض المفاعلات النووية المبكرة. في الوقت الحاضر، يوجد منتج سلعي مشابه له اسم مركز "السماريوم - اليوروبيوم - الجادولينيوم " (SEG).[83] يتم تحضيره عن طريق الاستخلاص بالمذيبات من اللانثانيدات المختلطة المعزولة من الباستناسيت (أو المونازيت). نظرًا لأن اللانثانيدات الأثقل لها تقارب أكبر للمذيب المستخدم، فمن السهل استخلاصها من الكتلة باستخدام نسب صغيرة نسبيًا من المذيب. لا يقوم جميع منتجي الأرض النادرة الذين يعالجون باستناسيت بذلك على نطاق واسع بما يكفي للاستمرار في فصل مكونات SEG، والتي تشكل عادةً واحدًا أو اثنين بالمائة فقط من الخام الأصلي. لذلك فإن هؤلاء المنتجين سيصنعون SEG بهدف تسويقها للمعالجات المتخصصة. وبهذه الطريقة، يتم إنقاذ محتوى خام اليوروبيوم القيم لاستخدامه في صناعة الفوسفور. تنقية السماريوم بعد إزالة اليوروبيوم. اعتبارًا من 2012 نظرًا لوجود فائض في العرض، يكون أكسيد السماريوم أقل تكلفة على نطاق تجاري مما قد توحي به وفرته النسبية في الخام.[85]

الحدوث والإنتاج
سامرسكيت

بمتوسط تركيز يبلغ حوالي 8 أجزاء في المليون (ppm)، يحتل السماريوم المرتبة الأربعين الأكثر وفرة في قشرة الأرض. إنه خامس اللانثانيد الأكثر وفرة وهو أكثر شيوعًا من عناصر مثل القصدير. يتراوح تركيز السماريوم في التربة بين 2 و 23 جزء في المليون، وتحتوي المحيطات على حوالي 0.5 - 0.8 أجزاء لكل تريليون.[11] يعتمد توزيع السماريوم في التربة بشدة على حالته الكيميائية وهو غير متجانس للغاية: في التربة الرملية، يكون تركيز السماريوم أعلى بحوالي 200 مرة على سطح جزيئات التربة منه في الماء المحبوس بينهما، ويمكن أن تتجاوز هذه النسبة 1000 في الطين.[86]

لم يتم العثور على السماريوم الحرة في الطبيعة، ولكن، مثل العناصر الأرضية النادرة الأخرى، ويرد في العديد من المعادن، بما في ذلك المونازيت، الباستناسيت، cerite، غادولينيت والسمارسكيت. المونازيت (الذي يحدث فيه السماريوم بتركيزات تصل إلى 2.8٪) [12] ويستخدم الباستناسيت في الغالب كمصادر تجارية. تقدر الموارد العالمية من السماريوم بمليوني طن . تقع معظمها في الصين والولايات المتحدة والبرازيل والهند وسريلانكا وأستراليا، ويبلغ الإنتاج السنوي حوالي 700 طن.[11] عادة ما يتم تقديم تقارير الإنتاج القطرية لجميع معادن الأرض النادرة مجتمعة. حتى الآن، تمتلك الصين أكبر إنتاج حيث يتم استخراج 120.000 طن سنويًا ؛ تليها الولايات المتحدة (حوالي 5000 طن) [86] والهند (2700 طن).[87] يباع السماريوم عادة على شكل أكسيد، والذي يبلغ سعره حوالي 30 دولارًا أمريكيًا / كجم وهو أحد أرخص أكاسيد اللانثانيد.[85] في حين أن خليط الفلزات - خليط من المعادن الأرضية النادرة التي تحتوي على حوالي 1٪ من السماريوم - قد تم استخدامه منذ فترة طويلة، لم يتم عزل السماريوم النقي نسبيًا إلا مؤخرًا، من خلال عمليات التبادل الأيوني، وتقنيات استخلاص المذيبات، والترسيب الكهروكيميائي . غالبًا ما يتم تحضير المعدن بالتحليل الكهربائي لمزيج مصهور من كلوريد السماريوم (III) مع كلوريد الصوديوم أو كلوريد الكالسيوم . يمكن أيضًا الحصول على السماريوم عن طريق تقليل أكسيده باللانثانم . ثم يتم تقطير المنتج لفصل السماريوم (نقطة الغليان 1794 °C) واللانثانم (BP 3464 درجة مئوية).[70]

إن هيمنة السماريوم في المعادن أمر فريد. تشمل المعادن التي تحتوي على السماريوم الأساسي (السائد) المونازيت- (Sm) وفلورنسايت- (Sm) . هم نادرون جدا.[88][89][90][91]

ينتج السماريوم-151 في حالة الانشطار النووي لليورانيوم بإنتاجية تبلغ حوالي 0.4٪ من العدد الإجمالي لأحداث الانشطار. يتم تصنيعه أيضًا عند التقاط النيوترون بواسطة السماريوم 149، والذي يضاف إلى قضبان التحكم في المفاعلات النووية. وبالتالي، فإن السماريوم 151 موجود في الوقود النووي المستهلك والنفايات المشعة.[86]

التطبيقات
تفاعل باربير باستخدام SMI 2

أحد أهم تطبيقات السماريوم هو مغناطيس السماريوم والكوبالت، والذي يحتوي على تركيبة اسمية من SmCo 5 أو Sm 2 Co 17 . لديهم مغنطة دائمة عالية، والتي تبلغ حوالي 10000 مرة من الحديد وتحتل المرتبة الثانية بعد مغناطيس النيوديميوم . ومع ذلك، فإن المغناطيسات القائمة على السماريوم تتمتع بمقاومة أعلى لإزالة المغناطيسية، لأنها مستقرة عند درجات حرارة أعلى من 700 درجة مئوية (قارن 300-400 درجة مئوية لمغناطيس النيوديميوم). توجد هذه المغناطيسات في المحركات الصغيرة وسماعات الرأس والعلامات المغناطيسية المتطورة للقيثارات والآلات الموسيقية ذات الصلة.[11] على سبيل المثال، يتم استخدامها في محركات الطائرات الكهربائية التي تعمل بالطاقة الشمسية، و تشالنجر الشمسية، وفي جيتار السماريوم كوبالت الكهربائي وفتحات الباس.

من التطبيقات المهمة الأخرى للسماريوم ومركباته كمحفز وكاشف كيميائي . تساعد محفزات السماريوم في تحلل البلاستيك، وإزالة الكلور من الملوثات مثل مركبات ثنائي الفينيل متعدد الكلور (PCBs)، بالإضافة إلى تجفيف الإيثانول ونزع الهيدروجين منه.[12] السماريوم (III) ثلاثي الطبقات ، هذا هو ، هو أحد أكثر محفزات حمض لويس كفاءة لتفاعل فريدل-كرافتس المعزز بالهالوجين مع الألكينات.[92] يوديد السماريوم (II) هو عامل اختزال واقتران شائع جدًا في التخليق العضوي، على سبيل المثال في تفاعلات إزالة الكبريتات ؛ إبطال . التوليفات الكلية دانيشافسكي وكواجيما و موكايما و هولتون تاكسول؛ التوليف الكلي الإستركنين . تفاعل باربير والانخفاضات الأخرى باستخدام يوديد الساماريوم (II) .[93]

في شكله المؤكسد المعتاد، يضاف السماريوم إلى السيراميك والزجاج حيث يزيد من امتصاص الأشعة تحت الحمراء. باعتباره جزءًا (ثانويًا) من خليط الفلزات، يوجد السماريوم في جهاز الإشعال " الصوان " للعديد من الولاعات والمشاعل.[11][12]

التركيب الكيميائي لـ Sm-EDTMP

السماريوم 153 المشع هو باعث بيتا بعمر نصف يبلغ 46.3 ساعة. يستخدم لقتل الخلايا السرطانية في علاج سرطان الرئة، وسرطان البروستاتا، وسرطان الثدي، وساركوما العظام . لهذا الغرض، يتم مخلب السماريوم 153 مع إيثيلين ديامين رباعي الميثيلين فوسفونات (EDTMP) ويتم حقنها عن طريق الوريد. تمنع عملية إزالة معدن ثقيل من تراكم السماريوم المشعة في الجسم مما يؤدي إلى زيادة الإشعاع وتوليد خلايا سرطانية جديدة.[11] الدواء المقابل له عدة أسماء بما في ذلك السماريوم ( 153 Sm) ليكسيدرونام ؛ اسمها التجاري هو رباعي.[94][95][96]

يحتوي السماريوم-149 على مقطع عرضي مرتفع لالتقاط النيوترونات (41000 الحظائر ) وبالتالي تُستخدم في قضبان التحكم في المفاعلات النووية . وتتمثل ميزته مقارنة بالمواد المنافسة، مثل البورون والكادميوم، في استقرار الامتصاص - معظم منتجات الاندماج والانحلال في السماريوم 149 هي نظائر أخرى للسماريوم وهي أيضًا ماصات نيوترونية جيدة. على سبيل المثال، المقطع العرضي للسماريوم 151 هو 15000 الحظائر، بترتيب مئات الحظائر بـ 150 Sm، 152 Sm، و 153 Sm، وهي 6800 سم. حظائر السماريوم الطبيعي (مختلط النظائر).[12][86][97] من بين منتجات الاضمحلال في المفاعل النووي، يعتبر السماريوم 149 ثاني أهم منتجات تصميم المفاعل وتشغيله بعد زينون 135 .[98]

ثبت مؤخرًا أن الساماريوم هيكسابورايد، والمختصر بـ SmB 6، هو عازل طوبولوجي مع تطبيقات محتملة للحوسبة الكمومية .[99]

التطبيقات غير التجارية والمحتملة

تم استخدام بلورات فلوريد الكالسيوم المشبعة بالسماريوم كوسيط نشط في واحدة من أولى أنواع الليزر الصلبة التي صممها وصنعها بيتر سوروكين (المخترع المشارك لليزر الصبغ ) وميرك ستيفنسون في مختبرات أبحاث آي بي إم في أوائل عام 1961. أطلق ليزر السماريوم هذا نبضات من الضوء الأحمر عند 708.5 نانومتر. كان لابد من تبريده بالهيليوم السائل وبالتالي لم يتم العثور على تطبيقات عملية.[100][101]

أصبح ليزر آخر قائم على السماريوم أول ليزر مشبع بالأشعة السينية يعمل بأطوال موجية أقصر من 10 نانومتر. قدمت نبضات 50 بيكو ثانية عند 7.3 و 6.8 نانومتر مناسب للتطبيقات في التصوير المجسم، والفحص المجهري عالي الدقة للعينات البيولوجية، وقياس الانحراف، وقياس التداخل، والتصوير الشعاعي للبلازما الكثيفة المتعلقة بانصهار الحبس والفيزياء الفلكية . تعني العملية المشبعة أنه تم استخراج أقصى طاقة ممكنة من وسيط الليزر، مما أدى إلى طاقة ذروة عالية تبلغ 0.3 م ج. كان الوسط النشط عبارة عن بلازما السماريوم التي تم إنتاجها عن طريق تشعيع الزجاج المطلي بالسماريوم باستخدام ليزر زجاجي Nd بالأشعة تحت الحمراء نابض (الطول الموجي ~ 1.05) ميكرومتر).[102]

يمكن استخدام التغيير في المقاومة الكهربائية في أحادي الكالكوجينيدات الساماريوم في مستشعر الضغط أو في جهاز ذاكرة يتم تشغيله بين حالة المقاومة المنخفضة والمقاومة العالية بواسطة الضغط الخارجي، [103] ويتم تطوير هذه الأجهزة تجاريًا.[104] يولد أحادي كبريتيد السماريوم أيضًا جهدًا كهربائيًا عند التسخين المعتدل إلى حوالي 150 درجة مئوية التي يمكن تطبيقها في محولات الطاقة الحرارية .[105]

يسمح تحليل التركيزات النسبية للسماريوم ونظائر النيوديميوم 147 Sm و 144 Nd و 143 Nd بتحديد عمر وأصل الصخور والنيازك في تأريخ السماريوم والنيوديميوم . كلا العنصرين من اللانثانيدات ولهما خصائص فيزيائية وكيميائية متشابهة جدًا. لذلك، فإن التأريخ Sm-Nd إما غير حساس لتقسيم عناصر العلامة أثناء العمليات الجيولوجية المختلفة، أو يمكن فهم هذا التقسيم جيدًا ونمذجه من أنصاف الأقطار الأيونية للعناصر المعنية.[106]

يعتبر Sm 3+ أيون منشطًا محتملاً للاستخدام في الثنائيات الباعثة للضوء الأبيض الدافئ. إنه يوفر كفاءة إضاءة عالية بسبب نطاقات الانبعاث الضيقة، ومع ذلك، فإن الكفاءة الكمية المنخفضة بشكل عام والامتصاص غير الكافي في المنطقة الطيفية للأشعة فوق البنفسجية إلى اللون الأزرق يعيق التطبيق التجاري.[107]

في السنوات الأخيرة، تم إثبات أن BaFCl: Sm 3+ النانوي كما تم تحضيره بواسطة الترسيب المشترك يمكن أن يكون بمثابة فوسفور تخزين أشعة إكس فعال للغاية.[108] يؤدي الترسيب المشترك إلى بلورات نانوية بترتيب 100-200 نانومتر في الحجم وحساسيتها مثل فوسفور تخزين الأشعة السينية يزداد بشكل مذهل ∼ 500000 مرة بسبب الترتيبات المحددة وكثافة مراكز الخلل مقارنةً بالعينات الجريزوفولفين المحضرة بالتلبيد عند درجة حرارة عالية.[109] تعتمد الآلية على تقليل Sm 3+ إلى Sm 2+ عن طريق محاصرة الإلكترونات التي يتم إنشاؤها عند التعرض للإشعاع المؤين في مضيف BaFCl. 5 D J - 7 F J ff بكفاءة عالية عبر التماثل المسموح به 4f 6 → 4f 5 5d عند حوالي 417 نانومتر. الطول الموجي الأخير مثالي للإثارة الفعالة بواسطة صمامات الليزر الثنائية ذات اللون الأزرق البنفسجي حيث أن الانتقال مسموح به ثنائي القطب الكهربائي وبالتالي يكون مكثفًا نسبيًا (400 لتر / (مول سم)).[110] للفوسفور تطبيقات محتملة في قياس الجرعات الشخصية وقياس الجرعات والتصوير في العلاج الإشعاعي والتصوير الطبي.[111]

يستخدم السماريوم لاختبار الأيونوسفير. ينشره صاروخ على شكل بخار أحمر على علو شاهق، ويختبر الباحثون كيف يشتت الغلاف الجوي وكيف يؤثر على الإرسال اللاسلكي.[112][113]

الدور البيولوجي
ساماريوم
المخاطر
رمز الخطر وفق GHS
وصف الخطر وفق GHS خطر
بيانات الخطر وفق GHS H228, H261, H373
بيانات وقائية وفق GHS P210, P231+232, P422[114]
NFPA 704

2
0
2
 
في حال عدم ورود غير ذلك فإن البيانات الواردة أعلاه معطاة بالحالة القياسية (عند 25 °س و 100 كيلوباسكال)

تحفز أملاح السماريوم عملية التمثيل الغذائي، ولكن من غير الواضح ما إذا كان هذا هو تأثير السماريوم أو اللانثانيدات الأخرى الموجودة معه. يبلغ إجمالي كمية السماريوم عند البالغين حوالي 50 ميكروغرام، معظمها في الكبد والكلى وحوالي 8 ميكروغرام / لتر يذوب في الدم. لا تمتص النباتات السماريوم بتركيز قابل للقياس، وبالتالي لا يعد جزءًا من النظام الغذائي البشري. ومع ذلك، قد تحتوي بعض النباتات والخضروات على ما يصل إلى جزء واحد في المليون من السماريوم. أملاح السماريوم غير القابلة للذوبان غير سامة والأملاح القابلة للذوبان سامة قليلاً فقط.[11]

عند تناوله، يتم امتصاص حوالي 0.05٪ فقط من أملاح السماريوم في مجرى الدم ويتم إخراج الباقي. يذهب حوالي 45٪ من الدم إلى الكبد ويترسب 45٪ على سطح العظام حيث يبقى حوالي 10 سنوات ؛ يفرز الباقي 10٪.[86]

انظر أيضًا

المراجع
  1. Magnetic susceptibility of the elements and inorganic compounds, in Handbook of Chemistry and Physics 81st edition, CRC press.
  2. "معلومات عن ساماريوم على موقع treccani.it"، treccani.it، مؤرشف من الأصل في 25 مايو 2019.
  3. "معلومات عن ساماريوم على موقع l.academicdirect.org"، l.academicdirect.org، مؤرشف من الأصل في 21 أكتوبر 2020.
  4. "معلومات عن ساماريوم على موقع chemspider.com"، chemspider.com، مؤرشف من الأصل في 17 فبراير 2020.
  5. Shi, N.؛ Fort, D. (1985)، "Preparation of samarium in the double hexagonal close packed form"، Journal of the Less Common Metals، 113 (2): 21، doi:10.1016/0022-5088(85)90294-2.
  6. Lock, J. M. (1957)، "The Magnetic Susceptibilities of Lanthanum, Cerium, Praseodymium, Neodymium and Samarium, from 1.5 K to 300 K"، Proceedings of the Physical Society، Series B، 70 (6): 566، Bibcode:1957PPSB...70..566L، doi:10.1088/0370-1301/70/6/304.
  7. Huray, P.؛ Nave, S.؛ Haire, R. (1983)، "Magnetism of the heavy 5f elements"، Journal of the Less Common Metals، 93 (2): 293، doi:10.1016/0022-5088(83)90175-3.
  8. Okazaki, T.؛ Suenaga, Kazutomo؛ Hirahara, Kaori؛ وآخرون (2002)، "Electronic and geometric structures of metallofullerene peapods"، Physica B، 323 (1–4): 97، Bibcode:2002PhyB..323...97O، doi:10.1016/S0921-4526(02)00991-2.
  9. Chen, X.؛ Roth, G. (1995)، "Superconductivity at 8 K in samarium-doped C60"، Physical Review B، 52 (21): 15534–15536، Bibcode:1995PhRvB..5215534C، doi:10.1103/PhysRevB.52.15534، PMID 9980911.
  10. Wu, G.؛ Xie, Y. L.؛ Chen, H.؛ وآخرون (2008)، "Superconductivity at 56 K in Samarium-doped SrFeAsF"، Journal of Physics: Condensed Matter، 21 (14): 142203، arXiv:0811.0761، Bibcode:2009JPCM...21n2203W، doi:10.1088/0953-8984/21/14/142203، PMID 21825317.
  11. Emsley, John (2001)، "Samarium"، Nature's Building Blocks: An A–Z Guide to the Elements، Oxford, England, UK: Oxford University Press، ص. 371–374، ISBN 0-19-850340-7.
  12. Hammond, C. R. (29 يونيو 2004)، "The Elements"، Handbook of Chemistry and Physics (ط. 81st)، CRC press، ISBN 0-8493-0485-7.
  13. "Chemical reactions of Samarium"، Webelements، مؤرشف من الأصل في 19 أكتوبر 2021، اطلع عليه بتاريخ 06 يونيو 2009.
  14. ساماريوم, p. 1243
  15. "Chemical reactions of Samarium"، Webelements، مؤرشف من الأصل في 23 أكتوبر 2021، اطلع عليه بتاريخ 06 يونيو 2009.
  16. ساماريوم, p. 1248
  17. Shi, N.؛ Fort, D. (1985)، "Preparation of samarium in the double hexagonal close packed form"، Journal of the Less Common Metals، 113 (2): 21، doi:10.1016/0022-5088(85)90294-2.
  18. Leger, J.؛ Yacoubi, N.؛ Loriers, J. (1981)، "Synthesis of rare earth monoxides"، Journal of Solid State Chemistry، 36 (3): 261، Bibcode:1981JSSCh..36..261L، doi:10.1016/0022-4596(81)90436-9.
  19. Gouteron, J.؛ Michel, D.؛ Lejus, A. M.؛ Zarembowitch, J. (1981)، "Raman spectra of lanthanide sesquioxide single crystals: Correlation between A and B-type structures"، Journal of Solid State Chemistry، 38 (3): 288، Bibcode:1981JSSCh..38..288G، doi:10.1016/0022-4596(81)90058-X.
  20. Taylor D. (1984)، "none"، Br. Ceram. Trans. J.، 83: 92–98.
  21. Daou, J.؛ Vajda, P.؛ Burger, J. (1989)، "Low temperature thermal expansion in SmH2+x"، Solid State Communications، 71 (12): 1145، Bibcode:1989SSCom..71.1145D، doi:10.1016/0038-1098(89)90728-X.
  22. Dolukhanyan, S. (1997)، "Synthesis of novel compounds by hydrogen combustion"، Journal of Alloys and Compounds، 253–254: 10، doi:10.1016/S0925-8388(96)03071-X.
  23. Zavalii, L. V.؛ Kuz'ma, Yu. B.؛ Mikhalenko, S. I. (1990)، "Sm2B5 boride and its structure"، Soviet Powder Metallurgy and Metal Ceramics، 29 (6): 471، doi:10.1007/BF00795346، S2CID 138416728.
  24. Cannon, J.؛ Cannon, D.؛ Tracyhall, H. (1977)، "High pressure syntheses of SmB2 and GdB12"، Journal of the Less Common Metals، 56: 83، doi:10.1016/0022-5088(77)90221-1.
  25. Etourneau, J.؛ Mercurio, J.؛ Berrada, A.؛ Hagenmuller, P.؛ Georges, R.؛ Bourezg, R.؛ Gianduzzo, J. (1979)، "The magnetic and electrical properties of some rare earth tetraborides"، Journal of the Less Common Metals، 67 (2): 531، doi:10.1016/0022-5088(79)90038-9.
  26. Solovyev, G. I.؛ Spear, K. E. (1972)، "Phase Behavior in the Sm-B System"، Journal of the American Ceramic Society، 55 (9): 475، doi:10.1111/j.1151-2916.1972.tb11344.x.
  27. Schwetz, K.؛ Ettmayer, P.؛ Kieffer, R.؛ Lipp, A. (1972)، "Über die Hektoboridphasen der Lanthaniden und Aktiniden"، Journal of the Less Common Metals، 26: 99، doi:10.1016/0022-5088(72)90012-4.
  28. Spedding, F. H.؛ Gschneidner, K.؛ Daane, A. H. (1958)، "The Crystal Structures of Some of the Rare Earth Carbides"، Journal of the American Chemical Society، 80 (17): 4499، doi:10.1021/ja01550a017.
  29. ساماريوم, p. 1241
  30. Greis, O. (1978)، "Über neue Verbindungen im system SmF2_SmF3"، Journal of Solid State Chemistry، 24 (2): 227، Bibcode:1978JSSCh..24..227G، doi:10.1016/0022-4596(78)90013-0.
  31. Meyer, G.؛ Schleid, T. (1986)، "The metallothermic reduction of several rare-earth trichlorides with lithium and sodium"، Journal of the Less Common Metals، 116: 187، doi:10.1016/0022-5088(86)90228-6.
  32. Bärnighausen, H. (1973)، "none"، Rev. Chim. Miner، 10: 77–92.
  33. Zachariasen, W. H. (1948)، "Crystal chemical studies of the 5f-series of elements. I. New structure types"، Acta Crystallographica، 1 (5): 265، doi:10.1107/S0365110X48000703.
  34. Asprey, L. B.؛ Keenan, T. K.؛ Kruse, F. H. (1964)، "Preparation and Crystal Data for Lanthanide and Actinide Triiodides" (PDF)، Inorganic Chemistry، 3 (8): 1137، doi:10.1021/ic50018a015، مؤرشف من الأصل (PDF) في 15 مارس 2020.
  35. Brown, R.؛ Clark, N. J. (1974)، "Composition limits and vaporization behaviour of rare earth nitrides"، Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry، 36 (11): 2507، doi:10.1016/0022-1902(74)80462-8.
  36. Meng, J.؛ Ren, Yufang (1991)، "Studies on the electrical properties of rare earth monophosphides"، Journal of Solid State Chemistry، 95 (2): 346، Bibcode:1991JSSCh..95..346M، doi:10.1016/0022-4596(91)90115-X.
  37. Beeken, R.؛ Schweitzer, J. (1981)، "Intermediate valence in alloys of SmSe with SmAs"، Physical Review B، 23 (8): 3620، Bibcode:1981PhRvB..23.3620B، doi:10.1103/PhysRevB.23.3620.
  38. Gouteron, J.؛ Michel, D.؛ Lejus, A. M.؛ Zarembowitch, J. (1981)، "Raman spectra of lanthanide sesquioxide single crystals: Correlation between A and B-type structures"، Journal of Solid State Chemistry، 38 (3): 288، Bibcode:1981JSSCh..38..288G، doi:10.1016/0022-4596(81)90058-X.
  39. Taylor D. (1984)، "none"، Br. Ceram. Trans. J.، 83: 92–98.
  40. Leger, J.؛ Yacoubi, N.؛ Loriers, J. (1981)، "Synthesis of rare earth monoxides"، Journal of Solid State Chemistry، 36 (3): 261، Bibcode:1981JSSCh..36..261L، doi:10.1016/0022-4596(81)90436-9.
  41. ساماريوم, p. 1239
  42. Beaurepaire, Eric (Ed.) Magnetism: a synchrotron radiation approach, Springer, 2006 (ردمك 3-540-33241-3) p. 393 نسخة محفوظة 2021-04-09 على موقع واي باك مشين.
  43. Jayaraman, A.؛ Narayanamurti, V.؛ Bucher, E.؛ Maines, R. (1970)، "Continuous and Discontinuous Semiconductor-Metal Transition in Samarium Monochalcogenides Under Pressure"، Physical Review Letters، 25 (20): 1430، Bibcode:1970PhRvL..25.1430J، doi:10.1103/PhysRevLett.25.1430.
  44. ساماريوم, pp. 1236, 1241
  45. Meyer, G.؛ Schleid, T. (1986)، "The metallothermic reduction of several rare-earth trichlorides with lithium and sodium"، Journal of the Less Common Metals، 116: 187، doi:10.1016/0022-5088(86)90228-6.
  46. ساماريوم, p. 1240
  47. Greis, O. (1978)، "Über neue Verbindungen im system SmF2_SmF3"، Journal of Solid State Chemistry، 24 (2): 227، Bibcode:1978JSSCh..24..227G، doi:10.1016/0022-4596(78)90013-0.
  48. Baernighausen, H.؛ Haschke, John M. (1978)، "Compositions and crystal structures of the intermediate phases in the samarium-bromine system"، Inorganic Chemistry، 17: 18، doi:10.1021/ic50179a005.
  49. Beck, H. P. (1979)، "Hochdruckmodifikationen der Diiodide von Sr., Sm und Eu. Eine neue PbCl2-Variante?"، Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie، 459: 81، doi:10.1002/zaac.19794590108.
  50. Beck, H. P.؛ Gladrow, E. (1979)، "Zur Hochdruckpolymorphie der Seltenerd-Trihalogenide"، Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie، 453: 79، doi:10.1002/zaac.19794530610.
  51. Nickerson, J.؛ White, R.؛ Lee, K.؛ Bachmann, R.؛ Geballe, T.؛ Hull, G. (1971)، "Physical Properties of SmB6"، Physical Review B، 3 (6): 2030، Bibcode:1971PhRvB...3.2030N، doi:10.1103/PhysRevB.3.2030.
  52. Solovyev, G. I.؛ Spear, K. E. (1972)، "Phase Behavior in the Sm-B System"، Journal of the American Ceramic Society، 55 (9): 475، doi:10.1111/j.1151-2916.1972.tb11344.x.
  53. Cannon, J.؛ Cannon, D.؛ Tracyhall, H. (1977)، "High pressure syntheses of SmB2 and GdB12"، Journal of the Less Common Metals، 56: 83، doi:10.1016/0022-5088(77)90221-1.
  54. Nyhus, P.؛ Cooper, S.؛ Fisk, Z.؛ Sarrao, J. (1995)، "Light scattering from gap excitations and bound states in SmB6"، Physical Review B، 52 (20): 14308–14311، Bibcode:1995PhRvB..5214308N، doi:10.1103/PhysRevB.52.R14308، PMID 9980746.
  55. Sera, M.؛ Kobayashi, S.؛ Hiroi, M.؛ Kobayashi, N.؛ Kunii, S. (1996)، "Thermal conductivity of RB6 (R=Ce, Pr, Nd, Sm, Gd) single crystals"، Physical Review B، 54 (8): R5207–R5210، Bibcode:1996PhRvB..54.5207S، doi:10.1103/PhysRevB.54.R5207، PMID 9986570.
  56. Botimer, J.؛ Kim؛ Thomas؛ Grant؛ Fisk؛ Jing Xia (2013)، "Robust Surface Hall Effect and Nonlocal Transport in SmB6: Indication for an Ideal Topological Insulator"، Scientific Reports، 3 (3150): 3150، arXiv:1211.6769، Bibcode:2013NatSR...3E3150K، doi:10.1038/srep03150، PMID 24193196.
  57. Zhang, Xiaohang؛ Butch؛ Syers؛ Ziemak؛ Greene؛ Paglione (2013)، "Hybridization, Correlation, and In-Gap States in the Kondo Insulator SmB6"، Physical Review X، 3 (1): 011011، arXiv:1211.5532، Bibcode:2013PhRvX...3a1011Z، doi:10.1103/PhysRevX.3.011011.
  58. Wolgast, Steven؛ Kurdak, Cagliyan؛ Sun, Kai؛ وآخرون (2012)، "Low-temperature surface conduction in the Kondo insulator SmB6"، Physical Review B، 88 (18): 180405، arXiv:1211.5104، Bibcode:2013PhRvB..88r0405W، doi:10.1103/PhysRevB.88.180405.
  59. Spedding, F. H.؛ Gschneidner, K.؛ Daane, A. H. (1958)، "The Crystal Structures of Some of the Rare Earth Carbides"، Journal of the American Chemical Society، 80 (17): 4499، doi:10.1021/ja01550a017.
  60. Meng, J.؛ Ren, Yufang (1991)، "Studies on the electrical properties of rare earth monophosphides"، Journal of Solid State Chemistry، 95 (2): 346، Bibcode:1991JSSCh..95..346M، doi:10.1016/0022-4596(91)90115-X.
  61. Beeken, R.؛ Schweitzer, J. (1981)، "Intermediate valence in alloys of SmSe with SmAs"، Physical Review B، 23 (8): 3620، Bibcode:1981PhRvB..23.3620B، doi:10.1103/PhysRevB.23.3620.
  62. Gladyshevskii, E. I.؛ Kripyakevich, P. I. (1965)، "Monosilicides of rare earth metals and their crystal structures"، Journal of Structural Chemistry، 5 (6): 789، doi:10.1007/BF00744231.
  63. Smith, G. S.؛ Tharp, A. G.؛ Johnson, W. (1967)، "Rare earth–germanium and –silicon compounds at 5:4 and 5:3 compositions"، Acta Crystallographica، 22 (6): 940، doi:10.1107/S0365110X67001902.
  64. Yarembash, E. I.؛ Tyurin, E. G.؛ Reshchikova, A. A.؛ وآخرون (1971)، "none"، Inorg. Mater.، 7: 661–665.
  65. ساماريوم, p. 1249
  66. Evans, William J.؛ Hughes, Laura A.؛ Hanusa, Timothy P. (1986)، "Synthesis and x-ray crystal structure of bis(pentamethylcyclopentadienyl) complexes of samarium and europium: (C5Me5)2Sm and (C5Me5)2Eu"، Organometallics، 5 (7): 1285، doi:10.1021/om00138a001.
  67. Chart of the nuclides, Brookhaven National Laboratory نسخة محفوظة 20 يناير 2021 على موقع واي باك مشين.
  68. Holden, Norman E. "Table of the isotopes" in Lide, D. R., المحرر (2005)، CRC Handbook of Chemistry and Physics (ط. 86th)، Boca Raton (FL): CRC Press، ISBN 0-8493-0486-5
  69. ساماريوم, p. 1229
  70. Samarium, Encyclopædia Britannica on-line نسخة محفوظة 2011-04-09 على موقع واي باك مشين.
  71. Delafontaine, Marc (1878)، "Sur le décepium, métal nouveau de la samarskite"، Journal de pharmacie et de chimie، 28: 540، مؤرشف من الأصل في 15 يناير 2021.
  72. Delafontaine, Marc (1878)، "Sur le décepium, métal nouveau de la samarskite"، Comptes rendus hebdomadaires des séances de l'Académie des Sciences، 87: 632، مؤرشف من الأصل في 15 يناير 2021.
  73. قالب:CAWIA 2003
  74. Delafontaine, Marc (1881)، "Sur le décipium et le samarium"، Comptes rendus hebdomadaires des séances de l'Académie des Sciences، 93: 63، مؤرشف من الأصل في 24 نوفمبر 2021.
  75. Samarium: History & Etymology. نسخة محفوظة 16 نوفمبر 2021 على موقع واي باك مشين.
  76. Weeks, Mary Elvira (1956)، The discovery of the elements (ط. 6th)، Easton, PA: Journal of Chemical Education، مؤرشف من الأصل في 18 مايو 2021.
  77. Weeks, Mary Elvira (1932)، "The discovery of the elements. XIII. Some elements predicted by Mendeleeff"، Journal of Chemical Education، 9 (9): 1605–1619، Bibcode:1932JChEd...9.1605W، doi:10.1021/ed009p1605.
  78. Marshall, James L. Marshall؛ Marshall, Virginia R. Marshall (2015)، "Rediscovery of the elements: The Rare Earths–The Confusing Years" (PDF)، The Hexagon: 72–77، مؤرشف من الأصل (PDF) في 11 أكتوبر 2021، اطلع عليه بتاريخ 30 ديسمبر 2019.
  79. Marshall, James L. Marshall؛ Marshall, Virginia R. Marshall (2016)، "Rediscovery of the elements: The Rare Earths–The Last Member" (PDF)، The Hexagon: 4–9، مؤرشف من الأصل (PDF) في 27 نوفمبر 2021، اطلع عليه بتاريخ 30 ديسمبر 2019.
  80. Samarskite, الموسوعة السوفيتية العظمى (in Russian) نسخة محفوظة 2021-03-16 على موقع واي باك مشين.
  81. Boisbaudran, Lecoq de (1879)، "Recherches sur le samarium, radical d'une terre nouvelle extraite de la samarskite"، Comptes rendus hebdomadaires des séances de l'Académie des sciences، 89: 212–214، مؤرشف من الأصل في 22 يناير 2021.
  82. Shipley, Joseph Twadell.
  83. Chemistry in Its Element – Samarium نسخة محفوظة 2011-04-08 على موقع واي باك مشين., Royal Society of Chemistry
  84. Coplen, T. B.؛ Peiser, H. S. (1998)، "History of the recommended atomic-weight values from 1882 to 1997: A comparison of differences from current values to the estimated uncertainties of earlier values (Technical Report)"، Pure and Applied Chemistry، 70: 237، doi:10.1351/pac199870010237، مؤرشف من الأصل في 3 نوفمبر 2021.
  85. What are their prices?, Lynas corp.
  86. Human Health Fact Sheet on Samarium نسخة محفوظة 2012-04-07 على موقع واي باك مشين., Los Alamos National Laboratory
  87. "Rare Earths" (PDF)، United States Geological Surves، يناير 2010، مؤرشف من الأصل (PDF) في 11 يناير 2019، اطلع عليه بتاريخ 10 ديسمبر 2010.
  88. Masau, M., Černý, P., Cooper, M.A., and Chapman, R., 2002.
  89. Repina, S.A., Popova, V.I., Churin, E.I., Belogub, E.V., and Khiller, V.V., 2014.
  90. "Monazite-(Sm): Monazite-(Sm) mineral information and data"، Mindat.org، مؤرشف من الأصل في 27 نوفمبر 2021، اطلع عليه بتاريخ 04 مارس 2016.
  91. "Florencite-(Sm): Florencite-(Sm) mineral information and data"، Mindat.org، مؤرشف من الأصل في 21 نوفمبر 2021، اطلع عليه بتاريخ 04 مارس 2016.
  92. Hajra, S.؛ Maji, B.؛ Bar, S. (2007)، "Samarium Triflate-Catalyzed Halogen-Promoted Friedel-Crafts Alkylation with Alkenes"، رسائل عضوية، 9 (15): 2783–2786، doi:10.1021/ol070813t، PMID 17585769.
  93. Cotton, F. Albert؛ Wilkinson, Geoffrey؛ Murillo, Carlos A.؛ Bochmann, Manfred (2007)، Advanced inorganic chemistry (ط. 6th)، Wiley-India، ص. 1128، ISBN 978-81-265-1338-3، مؤرشف من الأصل في 23 يونيو 2021.
  94. "Centerwatch About drug Quadramet"، مؤرشف من الأصل في 09 أكتوبر 2008، اطلع عليه بتاريخ 06 يونيو 2009.
  95. Pattison, John E. (1999)، "Finger doses received during 153Sm injections"، Health Physics، 77 (5): 530–5، doi:10.1097/00004032-199911000-00006، PMID 10524506.
  96. Finlay, I. G.؛ Mason, M. D.؛ Shelley, M. (2005)، "Radioisotopes for the palliation of metastatic bone cancer: a systematic review"، The Lancet Oncology، 6 (6): 392–400، doi:10.1016/S1470-2045(05)70206-0، PMID 15925817.
  97. Thermal neutron capture cross sections and resonance integrals – Fission product nuclear data. ipen.br
  98. DOE Fundamentals Handbook: Nuclear Physics and Reactor Theory (PDF)، وزارة الطاقة الأمريكية، يناير 1993، ص. 34, 67، مؤرشف من الأصل (PDF) في 22 مارس 2009.
  99. phys.org، "45-year Physics Mystery Shows a Path to Quantum Transistors"، phys.org، phys.org، مؤرشف من الأصل في 25 يناير 2021، اطلع عليه بتاريخ 8 ديسمبر 2014.
  100. Bud, Robert and Gummett, Philip Cold War, Hot Science: Applied Research in Britain's Defence Laboratories, 1945–1990, NMSI Trading Ltd, 2002 (ردمك 1-900747-47-2) p. 268 نسخة محفوظة 6 نوفمبر 2021 على موقع واي باك مشين.
  101. Sorokin, P. P. (1979)، "Contributions of IBM to Laser Science—1960 to the Present"، IBM Journal of Research and Development، 23 (5): 476، Bibcode:1979IBMJ...23..476S، doi:10.1147/rd.235.0476.
  102. Zhang, J. (1997)، "A Saturated X-ray Laser Beam at 7 Nanometers"، Science، 276 (5315): 1097، doi:10.1126/science.276.5315.1097.
  103. Elmegreen, Bruce G. et al.
  104. SmS Tenzo نسخة محفوظة 2012-03-15 على موقع واي باك مشين..
  105. Kaminskii, V. V.؛ Solov'ev, S. M.؛ Golubkov, A. V. (2002)، "Electromotive Force Generation in Homogeneously Heated Semiconducting Samarium Monosulfide"، Technical Physics Letters، 28 (3): 229، Bibcode:2002TePhL..28..229K، doi:10.1134/1.1467284، مؤرشف من الأصل في 15 مارس 2012.
  106. Bowen, Robert and Attendorn, H -G Isotopes in the Earth Sciences, Springer, 1988, (ردمك 0-412-53710-9), pp. 270 ff نسخة محفوظة 19 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
  107. Baur, F.؛ Katelnikovas, A.؛ Sazirnakovas, S.؛ Jüstel, T. (2014)، "Synthesis and Optical Properties of Li3Ba2La3(MoO4)8:Sm3+"، Zeitschrift für Naturforschung B، 69 (2): 183–192، doi:10.5560/ZNB.2014-3279.
  108. Riesen, Hans؛ Kaczmarek, Wieslaw (2 أغسطس 2007)، "Efficient X-ray Generation of Sm2+ in Nanocrystalline BaFCl/Sm3+: a Photoluminescent X-ray Storage Phosphor"، Inorganic Chemistry، 46 (18): 7235–7، doi:10.1021/ic062455g، PMID 17672448.
  109. Liu, Zhiqiang؛ Stevens-Kalceff, Marion؛ Riesen, Hans (16 مارس 2012)، "Photoluminescence and Cathodoluminescence Properties of Nanocrystalline BaFCl:Sm3+ X-ray Storage Phosphor"، Journal of Physical Chemistry C، 116 (14): 8322–8331، doi:10.1021/jp301338b.
  110. Wang, Xianglei؛ Liu, Zhiqiang؛ Stevens-Kalceff, Marion؛ Riesen, Hans (12 أغسطس 2014)، "Mechanochemical Preparation of Nanocrystalline BaFCl Doped with Samarium in the 2+ Oxidation State"، Inorganic Chemistry، 53 (17): 8839–8841، doi:10.1021/ic500712b، PMID 25113662.
  111. "Dosimetry&Imaging Pty Ltd"، مؤرشف من الأصل في 26 سبتمبر 2017، اطلع عليه بتاريخ 28 نوفمبر 2018.
  112. Caton, Ronald G.؛ Pedersen, Todd R.؛ Groves, Keith M.؛ Hines, Jack؛ Cannon, Paul S.؛ Jackson-Booth, Natasha؛ Parris, Richard T.؛ Holmes, Jeffrey M.؛ Su, Yi-Jiun (مايو 2017)، "Artificial ionospheric modification: The Metal Oxide Space Cloud experiment"، Radio Science، 52 (5): 539–558، Bibcode:2017RaSc...52..539C، doi:10.1002/2016rs005988، مؤرشف من الأصل (PDF) في 2 أغسطس 2020.
  113. Zell, Holly (07 يونيو 2013)، "First of Four Sounding Rockets Launched from the Marshall Islands"، NASA (باللغة الإنجليزية)، مؤرشف من الأصل في 11 أكتوبر 2021.
  114. "Samarium 263184"، Sigma-Aldrich، مؤرشف من الأصل في 10 نوفمبر 2020.

فهرس
  • Greenwood, Norman N.؛ Earnshaw, Alan (1997)، Chemistry of the Elements (ط. 2nd)، Butterworth–Heinemann، ISBN 0080379419.

روابط خارجية
  • بوابة الكيمياء
  • بوابة العناصر الكيميائية
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.