3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno

El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno es un compuesto orgánico de fórmula molecular C4H6Cl2. Es un haloalqueno de cuatro carbonos cuya estructura se puede considerar derivada del etileno pero con dos grupos clorometilo (-CH2Cl) unidos a uno de los carbonos. Por ello recibe también el nombre de 1,1-bis(clorometil)etileno, además de dicloruro de metalilo y 1,3-dicloro-2-metilenpropano.[2][3]

3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno
Nombre IUPAC
3-cloro-2-(clorometil)prop-1-eno
General
Otros nombres 3-cloro-2-clorometil-1-propeno
1,1-bis(clorometil)etileno
Dicloruro de metalilo
1,3-dicloro-2-metilenpropano
Fórmula semidesarrollada ClCH2-C(ClCH2)=CH2
Fórmula molecular C4H6Cl2
Identificadores
Número CAS 1871-57-4[1]
Número RTECS UC7400000
ChEMBL CHEMBL160833
ChemSpider 15073
PubChem 15859
UNII 1XTP1GFW2A
C=C(CCl)CCl
InChI=InChI=1S/C4H6Cl2/c1-4(2-5)3-6/h1-3H2
Key: XJFZOSUFGSANIF-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia Líquido amarillo pálido
Densidad 1080 kg/m³; 1,08 g/cm³
Masa molar 12 499 g/mol
Punto de fusión −14 °C (259 K)
Punto de ebullición 138 °C (411 K)
Presión de vapor 8,5 ± 0,2 mmHg
Índice de refracción (nD) 1,4753
Propiedades químicas
Solubilidad en agua 715 mg/L
log P 2,29
Familia Haloalqueno
Peligrosidad
Punto de inflamabilidad 309 K (36 °C)
Compuestos relacionados
cloroalquenos 3-cloro-1-buteno
3-cloro-2-metil-1-propeno
dicloroalquenos 1,1-dicloro-3,3-dimetil-1-buteno
dicloroalcanos 1,2-dicloro-2-metilpropano
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

Propiedades físicas y químicas

A temperatura ambiente, el 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno es un líquido de color amarillo pálido cuyo punto de ebullición es 138 °C y su punto de fusión -14 °C.[3] Posee una densidad superior a la del agua, ρ = 1,080 g/cm³, y en estado gaseoso es 4,31 veces más denso que el aire.

El valor del logaritmo de su coeficiente de reparto, logP ≃ 2,29, indica que es más soluble en disolventes apolares que en disolventes polares como el agua. Es incompatible con agentes oxidantes fuertes.[3][4]

Síntesis

El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno se prepara añadiendo cloruro de tionilo a una mezcla de 2-metilenpropano-1,3-diol, piridina seca y diclorometano seco. La mezcla de reacción se calienta a reflujo y se agita durante 3 horas. La disolución así obtenida se neutraliza con bicarbonato de sodio sólido y luego se extrae con éter dietílico. El rendimiento de producto es del 32%.[5]

Otra vía de síntesis comienza por la cloración de pentaeritritol con cloruro de tionilo y piridina, dando lugar a una mezcla de tricloruro (3-cloro-2,2-bis(clorometil)-1-propanol) y tetracloruro (tetracloruro de pentaeritritilo). Dicha mezcla se oxida con ácido nítrico caliente. Con ello, el 3-cloro-2,2-bis(clorometil)-1-propanol se transforma en el ácido carboxílico, cuyo calentamiento a 210 °C proporciona 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno con rendimiento casi cuantitativo.[6]

Usos

El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno se ha empleado para la alquilación de hidrazinas. Estas reacciones se llevan a cabo con bases fuertes en disolventes orgánicos, como por ejemplo hidróxido de sodio en dimetilformamida o HMPA. Dichas reacciones son compatibles con diversos grupos funcionales y sirven para la construcción de arquitecturas moleculares complejas.[7]

De forma similar, se ha usado para alilación de compuestos de carbonilo, reacción mediada por indio en agua que proporciona productos de dialilación. Este mismo método se puede aplicar a la síntesis de derivados de ciclopentano.[8] Otra aplicación de este cloroalqueno es en la elaboración de azetidinas por reacción con anilina, carbonato de sodio y etanol a 60 °C.[9]

El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno se emplea para sintetizar 3,3'-alilditioéteres para monómeros en polímeros fotoplásticos. En este caso la reacción es con 3-mercapto-mercaptometil-1-propeno en metanol.[10] De forma análoga interviene en la elaboración de agentes antivirales, específicamente inhibidores del virus de la hepatitis C.[5]

Precauciones

El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno es un compuesto combustible que tiene su punto de inflamabilidad a 36 °C. Su contacto provoca irritación en piel y ojos.[4]

Véase también

Los siguientes compuestos son isómeros del 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno:

Referencias
  1. Número CAS
  2. 3-Chloro-2-chloromethyl-1-propene (PubChem)
  3. 1560178 (ChemSpider)
  4. 3-Chloro-2-chloromethyl-1-propene. Safety data sheet (ThermoFisher)
  5. Compounds (2011) Johns, B.A.; Shotwell, J.B.; Haigh, D. Patente WO2012067663A1
  6. Lynch, K.M.; Dailey, W.P. (1995). «Improved Preparations of 3-Chloro-2-(chloromethyl)-1-propene and 1,1-Dibromo-2,2-bis(chloromethyl)cyclopropane: Intermediates in the Synthesis of [1.1.1]Propellane». J. Org. Chem. 60 (14): 4666-4668. Consultado el 6 de febrero de 2020.
  7. Maison, W. (2009). «40.8.1.1.1 Variation 1: Alkylation with Haloalkanes». Science of Synthesis 40: 1212. Consultado el 6 de febrero de 2020.
  8. Zhao, L.; Li, C.-J. (2012). «4.2.2.1.3 Mediated by Indium». Science of Synthesis: Water in Organic Synthesis 1: 311. Consultado el 6 de febrero de 2020.
  9. Couty, F. (2009). «40.1.6.1.1.1.1 Variation 1: From Amines and 1,3-Dihalo Compounds». Science of Synthesis 40: 773. Consultado el 6 de febrero de 2020.
  10. Moorhoff, C.M.; Cook, W.D.; Braybrook, C. (2013). «Novel synthesis of symmetrical 3,3′-allyl dithioethers as photoplastic monomer precursors by equal molar rate addition of reactants and solvent controlled oligomerization». Monatsh. Chem. 144: 891-902. Consultado el 6 de febrero de 2020.
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